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prxyake

铁虫 (初入文坛)

[求助] 聚氨酯预聚体和胺的反应,分子量分布到底被哪些因素影响? 已有4人参与

可能我这个问题问的有点大,我细致的描述一下情况。MDI:PTMEG为1.66,制备了预聚体,预聚体经DMAC溶解后,澄澈透明。然后加入乙二胺和二乙胺的混合胺扩链+终止,模拟了一个生产的过程,乙二胺算2个H,二乙胺算一个,H:NCO为1.03。制备的聚合物,固含量35%左右,但是总是会有凝胶生成,我就想了解一下,这种分子量分布中出现大分子的情况,到底受什么影响?是nco预聚体的活性,胺的活性,搅拌,滴加还是什么,怎么能避免这种情况。充氮除水是肯定的,这方面一直有控制。谢谢大家!
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501825265

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

应该不是交联,你的预聚体加入胺扩链剂后,生成聚脲,极性增大,随着分子量的增大,溶解度下降,而且极性的脲基之间会形成结晶,导致溶液成凝胶状(类似国栋,而且可能有点发白,就是没那么透明了)。可以检测:你把果冻状的凝胶物质放入烘箱100摄氏度加热,看是否成流动液体,如果是就说明扩链后形成了结晶,而非交联。
7楼2016-12-26 14:13:02
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我是小麦七

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

我觉得你应该是想要一个直链分子吧,可能是这样的,但用乙二胺去扩链的时候,反应掉一个氢后,如果再想扩链时实际上脱氢就和氨基甲酸酯上的氢一样了,如果升温提高扩链效果就可能回导致交联
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2楼2014-12-31 22:49:53
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prxyake

铁虫 (初入文坛)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 我是小麦七 at 2014-12-31 22:49:53
我觉得你应该是想要一个直链分子吧,可能是这样的,但用乙二胺去扩链的时候,反应掉一个氢后,如果再想扩链时实际上脱氢就和氨基甲酸酯上的氢一样了,如果升温提高扩链效果就可能回导致交联

对,是一个直链分子,兄台的意思是不是升温导致了,氨基甲酸酯上的H参与反应,形成脲,造成交联?可是乙二胺反应完第一个H之后,应该是未反应的胺基反应活性更高吧?氨基甲酸酯上的H能够竞争过未反应的胺基么?
不过扩链的降温是很重要的,我确实用冷媒降温了。
3楼2015-01-04 13:54:06
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我是小麦七

银虫 (小有名气)

引用回帖:
3楼: Originally posted by prxyake at 2015-01-04 13:54:06
对,是一个直链分子,兄台的意思是不是升温导致了,氨基甲酸酯上的H参与反应,形成脲,造成交联?可是乙二胺反应完第一个H之后,应该是未反应的胺基反应活性更高吧?氨基甲酸酯上的H能够竞争过未反应的胺基么?
不 ...

确实考虑不周了,不过理论归理论,有些时候现实中这种分界不是太明显,如果可以换原料就用二元醇试试,反正从我的实验上的现象来看,用胺去做直链挺困难的。
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4楼2015-01-05 09:02:57
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