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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 合成制备 » 聚氨酯预聚体和胺的反应，分子量分布到底被哪些因素影响？
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prxyake

铁虫 (初入文坛)

[求助] 聚氨酯预聚体和胺的反应，分子量分布到底被哪些因素影响？ 已有4人参与

可能我这个问题问的有点大，我细致的描述一下情况。MDI：PTMEG为1.66，制备了预聚体，预聚体经DMAC溶解后，澄澈透明。然后加入乙二胺和二乙胺的混合胺扩链+终止，模拟了一个生产的过程，乙二胺算2个H，二乙胺算一个，H:NCO为1.03。制备的聚合物，固含量35%左右，但是总是会有凝胶生成，我就想了解一下，这种分子量分布中出现大分子的情况，到底受什么影响？是nco预聚体的活性，胺的活性，搅拌，滴加还是什么，怎么能避免这种情况。充氮除水是肯定的，这方面一直有控制。谢谢大家！
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1楼 2014-12-25 11:22:42
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prxyake

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 我是小麦七 at 2014-12-31 22:49:53
我觉得你应该是想要一个直链分子吧，可能是这样的，但用乙二胺去扩链的时候，反应掉一个氢后，如果再想扩链时实际上脱氢就和氨基甲酸酯上的氢一样了，如果升温提高扩链效果就可能回导致交联

对，是一个直链分子，兄台的意思是不是升温导致了，氨基甲酸酯上的H参与反应，形成脲，造成交联？可是乙二胺反应完第一个H之后，应该是未反应的胺基反应活性更高吧？氨基甲酸酯上的H能够竞争过未反应的胺基么？
不过扩链的降温是很重要的，我确实用冷媒降温了。
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3楼2015-01-04 13:54:06
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我是小麦七

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

我觉得你应该是想要一个直链分子吧，可能是这样的，但用乙二胺去扩链的时候，反应掉一个氢后，如果再想扩链时实际上脱氢就和氨基甲酸酯上的氢一样了，如果升温提高扩链效果就可能回导致交联
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信息共享和交流
2楼2014-12-31 22:49:53
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我是小麦七

银虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by prxyake at 2015-01-04 13:54:06
对，是一个直链分子，兄台的意思是不是升温导致了，氨基甲酸酯上的H参与反应，形成脲，造成交联？可是乙二胺反应完第一个H之后，应该是未反应的胺基反应活性更高吧？氨基甲酸酯上的H能够竞争过未反应的胺基么？
不 ...

确实考虑不周了，不过理论归理论，有些时候现实中这种分界不是太明显，如果可以换原料就用二元醇试试，反正从我的实验上的现象来看，用胺去做直链挺困难的。
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信息共享和交流
4楼2015-01-05 09:02:57
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dagangcool

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

用乙二胺作为扩链剂有点像聚脲了，固化非常快的。我觉得你换种二元醇扩链会温和些
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努力做好自己
5楼2015-01-12 15:40:19
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