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qyyos木虫 (著名写手)
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如何区分合金bimetal里的ensemble effect和electron effect？？ 已有1人参与
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在关于双金属催化剂的计算中，很多文献都提到ensemble effet（或者叫the third body effect）和electron effect 对催化效果的影响， 在hammer大神的文献里，有关于跟dos牵涉的电子效应的，分为配位效应和应变效应，但没看到ensemble effect， 看了好些文献，大都只是顺提一两句，说这是啥效应而已，但我对此还是区分不开，如果有懂得的，给指点一二，他们的作用效果有何不同？？ 谢谢啦！！ |
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其实简单点理解，就可以认为ensemble effect是geometric effect，从表面来看，意思就是加入第二种金属的加入，只改变第一种金属表面的几何结构，而不改变第一种金属的电子结构或者说d-band center，而electronic effect感觉应该是包含ligand effect的，至少文献中一般直接都喜欢用后者来代替，直观的感受就是它反映合金金属组分间的相互作用比较强，都成配体了嘛，第二种金属不但改变了第一种金属周围的环境，甚至连第一种金属（应该是附近的局域作用，但究竟这个作用是长程还是短程也说不定）本身的电子结构也被改变了，借用楼上虫友举的例子，PdPdPd变成PdPdPt，假如只有ensemble effect，那可以理解成本来三个小伙伴是邻居，现在走了一个，来了一个新邻居，剩下的两位不带新邻居玩，那么反映在分子在表面吸附能（以那种3-fold的吸附为例哈）上面，就会发现新的吸附能只是单Pd和单Pt表面吸附能的一个加权平均值，而假如存在ligand effect，那么吸附能就很吊诡了，可能比本来的都大，也可能都小。至于strain effect，粗略的从字面来看叫应力效应，从表面来看，它的来源是杂质或者合金金属组分加入使原金属结构发生压缩或者膨大，看原子大小了吧，这样的话，首先它肯定包含一种几何作用，但金属键长变化或者表面形变必然也会反映在电子结构的变化上，所以它是一个更综合更广域的作用。我觉得定性分析的话，采用类似于正交分解一样的ensemble+ligand二元分析就好了，再复杂也不容易hold住，都是模型而已，方便自己理解用的，而且我觉得实验对这方面的支持还是不够，无论XPS还是XAFS的表征都有很多问题，实际是咋样依然有争议。 |
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qyyos9楼2014-12-17 10:15:01
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ljw4010: 金币+3, 谢谢交流！ 2014-12-17 21:18:08
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感觉这些概念都是相互交叉，之前都是说电子和几何效应，所以刚开始看的时候就把ensemble effect理解成geometric effect，但后来都被打脸了，给你提供几篇文章吧，一篇是Norskov的一篇PCCP（http://pubs.rsc.org/en/Content/ArticleLanding/2001/CP/B103525H）；一篇是Mavrikakis在Norskov那儿做的PRL（http://journals.aps.org/prl/abstract/10.1103/PhysRevLett.81.2819），讲的strain effect；还有一篇经验丰富的实验界老人写的Appl.Catal.A（http://www.sciencedirect.com/sci ... i/S0926860X01008286），杂志烂，但写的很好，看完有点怀疑electronic effect存在与否了。。。 可以看看参考一下。 |
3楼2014-12-16 15:06:39
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11楼2014-12-18 09:18:26
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求指教！！ 2楼2014-12-15 16:38:47
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4楼2014-12-16 16:39:54
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6楼2014-12-16 21:24:32
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8楼2014-12-16 22:14:37
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你说的太好了！非常透彻！我想把剩余金币都给你聊表谢意，回复的时候用应助回复吧，要不然没法给呢 10楼2014-12-17 14:58:32
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