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冰点降温

版主 (文坛精英)

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小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
fatewu: 金币+6, ICEPI+1, 谢谢回帖,欢迎常来无机物化交流~辛苦了~有参考意义,授予EPI 2015-01-30 22:06:11
呃...
从热力学角度分析,这个反应在一定的温度范围内可以正向发生也可以逆向发生。
以298.15K、100KPa的标准热力学数据为例,石墨标准摩尔熵为5.740J/(mol.K),氢气标准摩尔熵130.684(单位同前不写了),甲烷标准摩尔熵186.264,因此算得甲烷的标准摩尔熵变为-80.844,单位同上。
相同状况下,甲烷的标准摩尔生成焓为:-74.81KJ/(mol.K),标准摩尔生成吉布斯自由能变为-50.72,单位同焓变。在298.15、100KPa下,标准摩尔反应吉布斯自由能和标准摩尔吉布斯自由能变是相同的,即吉布斯自由能小于0,反应是自发进行的,但这是一个放热和熵减的反应,意味着反应在低温下可以进行,高温下反应会达到平衡甚至发生逆向反应。
以下计算反应达到平衡的温度和逆向反应开始的温度:
因反应焓变和熵变随温度变化极小,变化忽略不计,数据参考298.15K和100KPa下的数据。计算高温下的标准摩尔吉布斯自由能变,公司比较难打,用文字代替:
标准摩尔吉布斯自由能变=标准摩尔反应焓变(298.15K)-温度*标准摩尔反应熵变(298.15K)
根据以上公式计算,在100KPa下,反应达到平衡的温度为925.36K,超过925.36K(652.21摄氏度),反应即开始逆向进行,甲烷会自动分解生成碳黑和氢气。
注:以上只是从热力学角度考虑反应进行方向,未考虑压力。热力学仅表示反应的可行性,与反应动力学无关。
生于忧患,死于安乐。
3楼2014-12-11 10:28:39
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