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suchanghong

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

要理解这些,先要弄清楚的问题是:1)非晶高分子或非晶区才有玻璃化转变,非晶高分子物理上是过冷液体;液体哪有熔点,他有软化温度,玻璃化转化温度,粘流温度,这些都不是相变温度。2)高分子结晶区才有熔点,熔融是相变。

然后:就好理解了:玻璃化转变是高分子链节热运动达到一定程度时的体现:链节运动协同导致链段运动(自由体积理论解释),玻璃化转变温度高低取决于链段运动能力:调整构象能力;也就是柔顺性。

熔融:熔融是相变,相变温度取决于熔融焓与熔融熵,高分子晶相是分子链节有序,紧密排列,高分子熔体是线团结构,松散排列,熔融焓取决于破坏分子链节有序,紧密排列的能量,所以有强烈分子间作用力的熔融焓变大。

熔融熵变取决于熵变前后的混乱度,结晶是有序的,熔体是液体,是线团结构,是无序的。
但是:不同高分子的熔体虽然都是线团结构,的有序程度不一样的,构象数越多,有序程度低,构象数少,有序度大,柔性高分子构象数多,熔融熵变大,刚性高分子熔体构象数少,熔融熵变小。

相变温度等于焓变比熵变,所以有强烈分子间作用力,刚性分子熔点高:
31楼2014-10-24 09:43:34
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zmhnjust

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

玻璃化转变本来就是链结构中链段能否开始运动的一个临界点,介意你吃透概念,多思考。

[ 发自小木虫客户端 ]
拼搏
32楼2014-10-24 12:00:42
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