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suchanghong

金虫 (著名写手)

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【答案】应助回帖

要理解这些，先要弄清楚的问题是：1）非晶高分子或非晶区才有玻璃化转变，非晶高分子物理上是过冷液体；液体哪有熔点，他有软化温度，玻璃化转化温度，粘流温度，这些都不是相变温度。2）高分子结晶区才有熔点，熔融是相变。

然后：就好理解了：玻璃化转变是高分子链节热运动达到一定程度时的体现：链节运动协同导致链段运动（自由体积理论解释），玻璃化转变温度高低取决于链段运动能力：调整构象能力；也就是柔顺性。

熔融：熔融是相变，相变温度取决于熔融焓与熔融熵，高分子晶相是分子链节有序，紧密排列，高分子熔体是线团结构，松散排列，熔融焓取决于破坏分子链节有序，紧密排列的能量，所以有强烈分子间作用力的熔融焓变大。

熔融熵变取决于熵变前后的混乱度，结晶是有序的，熔体是液体，是线团结构，是无序的。
但是：不同高分子的熔体虽然都是线团结构，的有序程度不一样的，构象数越多，有序程度低，构象数少，有序度大，柔性高分子构象数多，熔融熵变大，刚性高分子熔体构象数少，熔融熵变小。

相变温度等于焓变比熵变，所以有强烈分子间作用力，刚性分子熔点高：