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kebiba

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


fatewu: 金币+1, 谢谢回帖,欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:14
MTO反应存在诱导期,低温诱导期较长,高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主,转化率增加,低碳烯烃(比如C1-C6)选择性增加,随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段,反应主要以基于芳烃循环的烃池机理为主,而烃池机理主要依赖于芳烃活性物种的双循环机理产出乙烯和丙烯,对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低,原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据,阻碍了烯烃尤其是较大烯烃(比如C4及以上)的扩散,导致二次(聚合、环化等)反应严重,使催化剂积碳堵孔,表现为甲醇转化率降低以及烯烃产物的选择性降低。
笑看未来
11楼2014-11-20 10:09:08
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
fatewu: 金币+2, 谢谢回帖,欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:22
引用回帖:
11楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 10:09:08
MTO反应存在诱导期,低温诱导期较长,高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主,转化率增加,低碳烯烃(比如C1-C6)选择性增加,随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段,反应主要以基于芳烃循环的烃池 ...

对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低,原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据,阻碍了烯烃尤其是较大烯烃(比如C4及以上)的扩散,导致二次(聚合、环化等)反应严重,使催化剂积碳堵孔,表现为甲醇转化率降低以及烯烃产物的选择性降低。
      有文献依据吗?所说的是sapo-34分子筛上的规律吗?
12楼2014-11-20 14:12:52
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖


fatewu: 金币+1, 谢谢回帖,欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:30
引用回帖:
11楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 10:09:08
MTO反应存在诱导期,低温诱导期较长,高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主,转化率增加,低碳烯烃(比如C1-C6)选择性增加,随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段,反应主要以基于芳烃循环的烃池 ...

芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据,阻碍了烯烃尤其是较大烯烃(比如C4及以上)的扩散,导致二次(聚合、环化等)反应严重,
这句话是不是矛盾啊?一般认为酸量多时二次反应严重,前面说的是芳烃在分子筛孔道内占据,那烯烃应该是接触不到酸性位的啊!
13楼2014-11-20 14:33:17
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kebiba

铁虫 (小有名气)


liwentao2010: 金币+1, , 谢谢回帖,欢迎常来,辛苦 2014-11-21 08:01:05
引用回帖:
12楼: Originally posted by qianshangu at 2014-11-20 14:12:52
对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低,原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据,阻碍了烯烃尤其是较大烯烃(比如C4及以上)的扩散,导致二次(聚合、环化等)反应严重,使催化剂积碳堵孔,表现为甲醇转化 ...

建议你先搜点MTO反应机理的文献综述看看。
笑看未来
14楼2014-11-20 16:14:59
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kebiba

铁虫 (小有名气)


liwentao2010: 金币+1, , 谢谢回帖,欢迎常来,辛苦 2014-11-21 08:00:57
引用回帖:
13楼: Originally posted by qianshangu at 2014-11-20 14:33:17
芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据,阻碍了烯烃尤其是较大烯烃(比如C4及以上)的扩散,导致二次(聚合、环化等)反应严重,
这句话是不是矛盾啊?一般认为酸量多时二次反应严重,前面说的是芳烃在分子筛孔道内 ...

矛盾?由于笼内被大分子占据,导致烯烃扩散困难,得到较长的驻留时间进行二次反应。酸强度,酸密度,包括笼结构和孔道结构都会影响MTO反应及二次反应,并非只有酸密度影响,建议看看MTO的文献综述。
笑看未来
15楼2014-11-20 16:17:41
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
liwentao2010: 金币+2, 谢谢回帖,欢迎常来,辛苦 2014-11-21 08:00:42
引用回帖:
15楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 16:17:41
矛盾?由于笼内被大分子占据,导致烯烃扩散困难,得到较长的驻留时间进行二次反应。酸强度,酸密度,包括笼结构和孔道结构都会影响MTO反应及二次反应,并非只有酸密度影响,建议看看MTO的文献综述。...

你说的是zsm-5还是sapo呢?从你的内容看出你说的sapo-34吧?zsm-5稳定期C4=的选择性有25%以上吧?C2=有<10%的吧?怎么能说以芳烃循环为主的烃池机理呢?你说的烯烃扩散困难是指的高碳烯烃扩散困难吧?sapo里如果芳烃扩散困难,那么烯烃肯定扩散的比芳烃容易的吧?还有,芳构化容易还是断裂容易呢?貌似有足够酸位会芳构化,没了足够酸位就裂解的吧?如果芳烃堵了烯烃扩散,那么也应该是烯烃裂解,而非芳构化的吧?不然稳定期岂不是芳烃急剧增加的过程?
再确认一下,你说的应该是sapo-34的吧?zsm-5上可是截然不同的哦!
16楼2014-11-20 22:58:52
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