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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 催化反应 » 甲醇制烯烃
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kebiba

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
fatewu: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:14
MTO反应存在诱导期，低温诱导期较长，高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主，转化率增加，低碳烯烃（比如C1-C6)选择性增加，随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段，反应主要以基于芳烃循环的烃池机理为主，而烃池机理主要依赖于芳烃活性物种的双循环机理产出乙烯和丙烯，对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低，原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据，阻碍了烯烃尤其是较大烯烃（比如C4及以上）的扩散，导致二次（聚合、环化等）反应严重，使催化剂积碳堵孔，表现为甲醇转化率降低以及烯烃产物的选择性降低。
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笑看未来
11楼2014-11-20 10:09:08
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
fatewu: 金币+2, 谢谢回帖，欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:22
引用回帖:
11楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 10:09:08
MTO反应存在诱导期，低温诱导期较长，高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主，转化率增加，低碳烯烃（比如C1-C6)选择性增加，随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段，反应主要以基于芳烃循环的烃池 ...

对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低，原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据，阻碍了烯烃尤其是较大烯烃（比如C4及以上）的扩散，导致二次（聚合、环化等）反应严重，使催化剂积碳堵孔，表现为甲醇转化率降低以及烯烃产物的选择性降低。
      有文献依据吗？所说的是sapo-34分子筛上的规律吗？
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12楼2014-11-20 14:12:52
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
fatewu: 金币+1, 谢谢回帖，欢迎常来催化交流~ 2014-11-20 17:22:30
引用回帖:
11楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 10:09:08
MTO反应存在诱导期，低温诱导期较长，高温诱导期较短。反应的初始阶段主要是以烯烃甲基化机理为主，转化率增加，低碳烯烃（比如C1-C6)选择性增加，随着反应进入稳定阶段或慢失活阶段，反应主要以基于芳烃循环的烃池 ...

芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据，阻碍了烯烃尤其是较大烯烃（比如C4及以上）的扩散，导致二次（聚合、环化等）反应严重，
这句话是不是矛盾啊？一般认为酸量多时二次反应严重，前面说的是芳烃在分子筛孔道内占据，那烯烃应该是接触不到酸性位的啊！
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13楼2014-11-20 14:33:17
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kebiba

铁虫 (小有名气)
★
liwentao2010: 金币+1, , 谢谢回帖，欢迎常来，辛苦 2014-11-21 08:01:05
引用回帖:
12楼: Originally posted by qianshangu at 2014-11-20 14:12:52
对于丁烯及C4以上的碳数的烯烃产率都十分低，原因是芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据，阻碍了烯烃尤其是较大烯烃（比如C4及以上）的扩散，导致二次（聚合、环化等）反应严重，使催化剂积碳堵孔，表现为甲醇转化 ...

建议你先搜点MTO反应机理的文献综述看看。
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笑看未来
14楼2014-11-20 16:14:59
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kebiba

铁虫 (小有名气)
★
liwentao2010: 金币+1, , 谢谢回帖，欢迎常来，辛苦 2014-11-21 08:00:57
引用回帖:
13楼: Originally posted by qianshangu at 2014-11-20 14:33:17
芳烃物种在分子筛笼内或者孔道内占据，阻碍了烯烃尤其是较大烯烃（比如C4及以上）的扩散，导致二次（聚合、环化等）反应严重，
这句话是不是矛盾啊？一般认为酸量多时二次反应严重，前面说的是芳烃在分子筛孔道内 ...

矛盾？由于笼内被大分子占据，导致烯烃扩散困难，得到较长的驻留时间进行二次反应。酸强度，酸密度，包括笼结构和孔道结构都会影响MTO反应及二次反应，并非只有酸密度影响，建议看看MTO的文献综述。
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笑看未来
15楼2014-11-20 16:17:41
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qianshangu

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
liwentao2010: 金币+2, 谢谢回帖，欢迎常来，辛苦 2014-11-21 08:00:42
引用回帖:
15楼: Originally posted by kebiba at 2014-11-20 16:17:41
矛盾？由于笼内被大分子占据，导致烯烃扩散困难，得到较长的驻留时间进行二次反应。酸强度，酸密度，包括笼结构和孔道结构都会影响MTO反应及二次反应，并非只有酸密度影响，建议看看MTO的文献综述。...

你说的是zsm-5还是sapo呢？从你的内容看出你说的sapo-34吧？zsm-5稳定期C4=的选择性有25%以上吧？C2=有<10%的吧？怎么能说以芳烃循环为主的烃池机理呢？你说的烯烃扩散困难是指的高碳烯烃扩散困难吧？sapo里如果芳烃扩散困难，那么烯烃肯定扩散的比芳烃容易的吧？还有，芳构化容易还是断裂容易呢？貌似有足够酸位会芳构化，没了足够酸位就裂解的吧？如果芳烃堵了烯烃扩散，那么也应该是烯烃裂解，而非芳构化的吧？不然稳定期岂不是芳烃急剧增加的过程？
再确认一下，你说的应该是sapo-34的吧？zsm-5上可是截然不同的哦！
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16楼2014-11-20 22:58:52
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