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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 量化新手直通车 » 关于S2态激发态的结构
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yongleli

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
易晶2013: 金币+15, ★★★很有帮助 2014-09-04 08:33:44
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8楼: Originally posted by 易晶2013 at 2014-09-03 09:39:44
是不得做个势能面扫面，顺便问句。做势能面扫描怎样做...

打格子，在每个格点上约束住反应坐标，对其他自由度进行优化。
如有兴趣，推荐你找建立H2O势能面的文章看看。这个体系的工作一般会考虑3-5个电子态，适合入门。更简单的体系是H2C=CH2，一般的文章会讨论它的基态和第一激发态。另外建议你读点量化教材，理解一下什么是绝热近似。
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11楼2014-09-03 09:46:09
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yongleli

木虫 (正式写手)
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10楼: Originally posted by 小范范1989 at 2014-09-03 09:45:04
我也是新手，但是我给我的师姐测试过一次，当时，我就是这个改的 #p opt td(singlets,root=2) 坐标为s0优化后的坐标。
你说的那个往下跃迁，我不太理解，我的意思是，你是不是需要计算td
当你优化出来s2的结构后 ...

此处TD的意思只是说用含时微扰论＋DFT解出激发态的能量，跟真正的光谱过程是两回事。要“看到”激发态的能谱，要对体系进行微扰，比如打一束激光过去，观测体系的响应；但是理论计算并不是重复此过程，用TD-DFT计算得到的能量乃是激发态的能量。用TD-DFT进行势能面扫描会得到激发态的势能面（当然由于TD-DFT是一个微扰方法，在远离垂直激发的区域结果会很糟糕）
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12楼2014-09-03 09:55:49
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ZJboy

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

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7楼: Originally posted by 易晶2013 at 2014-09-03 09:38:08
S2态有势能面的，那如何确保这样的计算得到的是最稳定的结构呢...

优化本来就只是得到稳定结构。不能指望直接优化出最稳定结构。
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13楼2014-09-03 10:36:51
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ZJboy

木虫 (著名写手)
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9楼: Originally posted by yongleli at 2014-09-03 09:42:58
不会。因为你要想清楚，DFT计算只能在一个势能面上走，体系不可能通过conical intersection跑回基态。所以，做S2的TD-DFT优化就是在S2势能面上找local minima。当然，确定global minima是另外的事情。...

非常中肯啊！老师受小生一拜！
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14楼2014-09-03 10:37:39
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ZJboy

木虫 (著名写手)
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3楼: Originally posted by yongleli at 2014-09-03 05:33:13
nstates少了。...

不算少吧？除非计算后程序提醒要加激发态。
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15楼2014-09-03 10:38:35
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易晶2013

金虫 (正式写手)
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10楼: Originally posted by 小范范1989 at 2014-09-03 09:45:04
我也是新手，但是我给我的师姐测试过一次，当时，我就是这个改的 #p opt td(singlets,root=2) 坐标为s0优化后的坐标。
你说的那个往下跃迁，我不太理解，我的意思是，你是不是需要计算td
当你优化出来s2的结构后 ...

‘在以s2的结构做td，td（singlets，nstates=10）。我感觉可
‘以画画那个跃迁图像，相当于，在s0的势能面上，s2的位置，做垂直激发
”
这个话不太理解，我觉得是这样的的 ， #p opt td(singlets,root=2) 坐标为s0优化后的坐标，已经得到了S2的结构，再做垂直激发啊，可是这样的又不知道有什么意义？？
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加油哦！！
16楼2014-09-04 08:25:36
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易晶2013

金虫 (正式写手)
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9楼: Originally posted by yongleli at 2014-09-03 09:42:58
不会。因为你要想清楚，DFT计算只能在一个势能面上走，体系不可能通过conical intersection跑回基态。所以，做S2的TD-DFT优化就是在S2势能面上找local minima。当然，确定global minima是另外的事情。...

local minima。是说一个势能面上的最小值。。。。而global minima是全局最小值,是什么意思??
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加油哦！！
17楼2014-09-04 08:27:50
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易晶2013

金虫 (正式写手)
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12楼: Originally posted by yongleli at 2014-09-03 09:55:49
此处TD的意思只是说用含时微扰论＋DFT解出激发态的能量，跟真正的光谱过程是两回事。要“看到”激发态的能谱，要对体系进行微扰，比如打一束激光过去，观测体系的响应；但是理论计算并不是重复此过程，用TD-DFT计算 ...

我做了个瞬态吸收的实验，就是一束激光过去，通过延时，另一束探测光去探测。像这种激光激发的话，可以认为是理论上的垂直激发不？？？按你上面说，激光激发是要考虑微扰，才能得到实际的激发态能谱？是这个意思不？？？关于微扰是不是高斯说明书的荧光算例中步骤4 中的激发几何结构优选计算？
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加油哦！！
18楼2014-09-04 09:50:30
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ZJboy

木虫 (著名写手)
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17楼: Originally posted by 易晶2013 at 2014-09-04 08:27:50
local minima。是说一个势能面上的最小值。。。。而global minima是全局最小值,是什么意思??...

局域最小值及全局最小值，即极小值与最小值的区别。
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19楼2014-09-04 23:49:27
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yongleli

木虫 (正式写手)
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15楼: Originally posted by ZJboy at 2014-09-03 10:38:35
不算少吧？除非计算后程序提醒要加激发态。...

请查阅TDDFT的理论基础。TDDFT是一个微扰理论，严格说来要把所有的态全用上，才能算出一个想要的态。其他的能量更高的态，能量越高越不准确。实际操作中要多算一些态，以保证你的计算结果足够准、有意义。多看点I. Cioffini的文章对你有帮助。
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20楼2014-09-05 02:02:27
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