用高斯09计算手册中乙醛在乙醇溶液中的荧光光谱的问题 - 量子化学 - Gaussian

版块导航: 正在加载中...

登录注册

应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜

返回列表

zhuyunfy

新虫 (小有名气)

应助: 2 (幼儿园)
金币: 721
帖子: 110
在线: 37.2小时
虫号: 2568635
注册: 2013-07-27
专业: 结构化学

★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖

我也有两个问题(已经同时发到了其他两个帖子，重复发表的目的是希望早日获得帮助，见谅！)：
激发吸收波长：
step 1  SCF Done:  E(RB3LYP) =  -153.851763000    A.U. after 1 cycles
step 3.2 After PCM corrections, the energy is  -153.687703836    a.u.
以上二者能量差为0.164059164au，相当于277.69nm

其中起始状态step 1的计算过程没有SCRF=Externaliteration，终了状态step 3.2的计算过程有SCRF=Externaliteration

荧光发射波长：
step 6 After PCM corrections, the energy is  -153.707150411    a.u.
step 7 SCF Done:  E(RB3LYP) =  -153.822020921    A.U. after 10 cycles
以上二者能量差为：0.11487051au，换算为396.62nm

其中起始状态step 6的计算过程有SCRF=Externaliteration，终了状态step 7的计算过程没有SCRF=Externaliteration

问题：
在计算紫外吸收时，起始状态不需要SCRF=Externaliteration，终了状态需要SCRF=Externaliteration
但在计算荧光发射时,情形恰好相反。起始状态需要SCRF=Externaliteration，终了状态不需要SCRF=Externaliteration？
为什么二者起始和终了状态是否包括SCRF=Externaliteration的情形恰好相反呢？
我希望起始状态和终了状态都包括SCRF=Externaliteration关键字，这样不是更精确吗？不是说溶液的elctron density调整是个快过程吗？既然是个快过程，无论起始还是终了状态，都应该采用SCRF=Externaliteration关键字来调整溶液的electron density呀