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无限稀释条件下混合熵 已有1人参与
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| 求大牛指点。在无限稀释条件下，溶质和溶剂的混合熵是否等于零？ |
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3楼2014-07-05 22:29:23
忠辉爵士
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【答案】应助回帖
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xiaoxususy: 金币+3, 应助指数+1, 谢谢参与，辛苦了 2014-07-08 20:04:45
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无限稀释时，活度系数接近1，则以浓度代替活度，△Sm表示溶质溶剂总量为1mol时的熵变，则 △Sm=-X1RlnX1-X2RlnX2=-X1RlnX1-(1-X1)Rln(1-X1) lim(X1→0)△Sm=-R·lim(X1→0)[X1lnX1+(1-X1)ln(1-X1)]=-R·lim(X1→0)(X1lnX1)-R·lim(X1→0)[(1-X1)ln(1-X1)] 其中lim(X1→0)[(1-X1)ln(1-X1)]显然是0（在X1=0处有定义） lim(X1→0)(X1lnX1)=lim(X1→0)[lnX1/(1/X1)]=lim(X1→0)[(1/X1)/(-1/X1^2)](罗比塔法则)=0 则上述极限lim(X1→0)△Sm=0，混合熵趋向0（但不是等于0，极限和相等是不一样的） 按常理，大量溶剂中加入微量溶质，热力学函数的变化显然会很小，因为体系的微观结构并未有巨大的改变，理论计算的结果也与之相符 |
4楼2014-07-06 14:35:27
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忠辉爵士
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