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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 为什么二氧化碳比一氧化碳难以活化？
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1楼 2014-05-04 23:00:53
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cwang08

铜虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
liwentao2010: 金币+1, 应助指数+1, 谢谢回帖，欢迎交流 2014-07-18 08:48:29
关于CO2活化，天津大学钟顺和老师的工作值得读一读，下面引用他的学生的博士论文的一段话：
   “CO2难于活化有热力学的原因，但根本原因是动力学上的限制。由CO2分子轨道能级图和XPS研究结果可知：C=O键的最高占据分子轨道(HOMO)为 1πu，第一电离能为 13.79ev，给出电子比较困难，不易形成CO2+；最低空分子轨道(LUMO)为 1πg，电子亲合能为 38ev，较易接受电子 。因此，活化CO2分子中C=O键的有86效途径是采用一定方式向 1πg轨道输入电子，使C=O双键中的π键断裂而转变为C-O单键
  ...
   关键步骤之一就是将CO2活化为激发态的CO2-。CO2-在能量上仅比CO2高0.6eV，因此，活化CO2的最佳途径就是采用适当的方式输入电子，将CO2还原。”

  另外，CO2以何种状态吸附对反应活性也很重要，如果吸附成碳酸盐，进一步发生有价值的反应的可能就不大。
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alexlee06
10楼2014-06-17 12:04:37
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wangjun890

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
surpassfish: 金币+3, ★有帮助 2014-05-05 21:34:29
qixingzhen: 金币+1, 多谢回帖，欢迎常来交流 2014-05-06 05:58:05
surpassfish: 金币+3, ★有帮助 2014-05-07 22:33:24
CO中C还有给出电子的能力，而
CO2的C既没有给出电子的能力，也没有获得电子的能力，
从这方面看，活性也是不同的。
赞一下(2人) 回复此楼
2楼2014-05-05 16:00:12
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
surpassfish: 金币+3, ★有帮助 2014-05-05 21:34:36
qixingzhen: 金币+1, 多谢回帖，欢迎常来交流 2014-05-06 05:58:39
surpassfish: 金币+4, ★有帮助 2014-05-07 22:33:31
楼上说的对！
一氧化碳在催化剂表面上的吸附，主要是靠碳原子与金属配位，比较容易，自身也可以得到活化！
而二氧化碳在金属表面的吸附非常困难！
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3楼2014-05-05 18:43:50
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billbier

荣誉版主 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
surpassfish: 金币+3, ★有帮助 2014-05-05 21:34:46
qixingzhen: 金币+1, 多谢回帖，欢迎常来交流 2014-05-06 05:58:57
surpassfish: 金币+4, ★有帮助 2014-05-07 22:33:37
总结楼上两位就可以知道答案了，需哟从CO和CO2本身结构和在固体表面的吸附两方面来解释就知道了.
大体上分类可以知道：CO 在催化剂上的吸附主要有两种类型，端位吸附和桥位吸附配位，其中配位的原子是C，而不是O。表明CO可以很好的吸附，而CO2由于其结构原因，C不能配位吸附。这也是为什么用CO而不用CO2来做吸附指针的原因。
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每天一点坚持，就会成功！
4楼2014-05-05 20:30:04
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