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kingchern

金虫 (小有名气)

[交流] 请教:关于RAFT合成接枝聚合物的分子量即分布的表征

寻做RAFT的同仁及高手。
我做的东西大体思路是用RAFT方法,先合成大分子的CTA,然后将单体接枝上去,但在看文献时,有的要加小分子CTA(free CTA)说是能可控,并且可以通过最终体系中的homo聚合物的分子量和分布来估计(estimate)接枝上去高分子的分子量和分布,我不明白是怎么回事,以前类似的工作都是要最终把接枝上的高分子链打下来后测GPC,这位仁兄是不是做RAFT的?可否指点一下

[ Last edited by wellok101 on 2008-3-2 at 21:12 ]
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reiner

木虫 (小有名气)


zcphenix(金币+1,VIP+0):thx,鼓励交流
1. 你这里说的free CTA方法,其实就是我们做的一些聚合(比如硅球表面接枝聚合物)里所提到的“牺牲法”。具体的操作是这样的,就是将大分子引发剂和一个同类型结构的小分子引发剂同时在一个体系中进行聚合,这样,可以估算大分子引发剂所接枝上的部分和free CTA所生成的homopolymer是一样的分子量。但是这种做法的缺点也是显著的,一般来说两种引发剂的效率肯定是不同的。所以只能作为一种参考。
2. 如果接枝之后再断掉接枝部分进行GPC,这样又会出现破坏结构,而GPC数据不准确的问题。


所以一般来说要考虑自己的反应体系,一般来说,如果大分子引发剂容易消除的选用2方法,比如硅球表面接枝。硅球是容易被气化掉的。

你可以根据自己的反应体系来考虑,另外辅助以核磁等方法。

希望有所帮助
6楼2008-03-03 14:46:28
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cyclodextrin726

木虫 (著名写手)

养老院院士

???

直接说不就OK?

相互讨论共同进步嘛
耕耘即使始终没有收获,我仍将希望寄托秋天。。。。
2楼2008-03-02 19:48:35
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kingchern

金虫 (小有名气)

我做的东西大体思路是用RAFT方法,先合成大分子的CTA,然后将单体接枝上去,但在看文献时,有的要加小分子CTA(free CTA)说是能可控,并且可以通过最终体系中的homo聚合物的分子量和分布来估计(estimate)接枝上去高分子的分子量和分布,我不明白是怎么回事,以前类似的工作都是要最终把接枝上的高分子链打下来后测GPC,这位仁兄是不是做RAFT的?可否指点一下
3楼2008-03-02 19:59:53
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zcphenix

荣誉版主 (著名写手)

声明一下:我是菜鸟!
我想请教一下,你能否具体说明白一点(不涉及课题机密的前提下),什么样的一个体系,加什么小分子催化剂?还有既然你的目标是合成接枝聚合物,破坏掉了再表征似乎不太妥啊!
我看见过别人有这样的合成思路,先选商业化的单分散性大分子(一般是代末端反应基团羟基之类的PEO)与小分子的催化剂(RAFT聚合一般选二硫代或三硫代酯),对大分子改性,得到大分子RAFT试剂,这时需要表征对大分子改性的概率,然后引发RAFT活性聚合,GPC、核磁测定产物分子量,一般商业化大分子是已知分子量的,两嵌段的计算一下就知道了,还有就是你这是活性聚合,根据你加的活性链转移剂的量和单体的转化率也可以计算接枝上去的分子量啊!
我是菜鸟,信口胡说,错了请见谅啊

[ Last edited by zcphenix on 2008-3-3 at 15:42 ]
[color=red]http://emuch.net/bbs/viewthread.php?tid=1059826[/color]
4楼2008-03-02 20:27:15
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