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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 材料区 » 微米和纳米 » 合成表征 » 乙酸锰溶解于乙醇中
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shl0920

木虫 (正式写手)

[求助] 乙酸锰溶解于乙醇中 已有1人参与

有没有做乙酸锰的虫友啊？为什么长时间搅拌在乙醇中会有白色晶体析出？加水后又可以溶解？
看了往期大家给出的回答感觉都不是太满意，感觉肯定和空气有关系，但是具体怎么回事不清楚。
自己做的：
1.在空气中搅拌，刚溶解过后溶液就会有淡粉色，自己分析是不是吸收了空气中的水分造成乙酸锰的电离出Mn2+造成的？搅拌15min左右就会有白色还是粉色结晶析出，并且溶液颜色向深粉色发展，可能是Mn2+被O2氧化了？
2.通入N2保护气一段时间后，将乙酸锰粉末倒入乙醇中，可以明显发现无色透明，搅拌15min后也没有结晶析出并且仍然无色透明，但是30Min后出现白色晶体析出加入水后又溶解了，不知道这个白色晶体是什么啊？不溶于乙醇但是溶于水，并且加入水后变淡黄色溶液，产生了Mn2+。
有哪位虫友对这个过程理解比较深刻的？
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1楼 2014-03-10 23:20:02
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wonder29

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

刚刚在封闭容器中检验了下，仍然会有沉淀生成，说明不是由于乙醇挥发导致的

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
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5楼2014-04-16 17:51:38
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wonder29

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

我对生成的沉淀做了XRD分析，发现刚生成的白色粉末中含有大量的乙酸锰，我得出结论是乙醇很容易挥发，因此降低了乙酸锰的溶解度，乙酸锰析出。溶液放置很长时间无色粉末变成褐色，XRD显示是Mn3O4(纯相)，说明二价锰被氧化成四价
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3楼2014-04-10 21:48:30
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shl0920

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by wonder29 at 2014-04-10 21:48:30
我对生成的沉淀做了XRD分析，发现刚生成的白色粉末中含有大量的乙酸锰，我得出结论是乙醇很容易挥发，因此降低了乙酸锰的溶解度，乙酸锰析出。溶液放置很长时间无色粉末变成褐色，XRD显示是Mn3O4(纯相)，说明二价锰 ...

谢谢你的回答，白色的乙酸锰析出好像与乙醇挥发没有太大关系吧？因为我加入的乙醇量非常大，100ml，稍微挥发一点对整体应该没有影响吧？
我觉得由于乙醇的低极性，乙醇分子和乙酸根的氧都与Mn2+有配位性，由于刚溶解时乙醇分子占多数，动力学上会造成Mn2+被大量乙醇分子配位，而乙酸根被取代的现象，进而表观上观察为乙酸锰在乙醇中溶解，类似于乙酸锰被乙醇溶液电离了，形成被乙醇包裹的Mn2+和乙酸根；但是随着时间推移，溶液中被电离的的乙酸根会与和Mn2+配位乙醇形成氢键，形成网络状结构，并且形成配位网络最终形成白色乙酸锰沉淀出来，其实这种沉淀是包裹了乙醇分子的大分子乙酸锰沉淀。而加水后，水的强极性会立即破坏网络结构取代乙酸根，又会造成表观白色乙酸锰的溶解现象。以上是在没有氧气存在的情况下。
另外对于放置在空气中易于被氧化的问题，由于Mn2+的强亲电性，使得水溶液中（六配位H2O）氧与Mn2+强配位作用，导致水上的H的易于解离使溶液显示酸性，这种酸性也恰好使得Mn2+离子获得稳定，不易被空气中的O2氧化；而将其放入乙醇中就不同了，由于乙醇本征弱极性，其与Mn2+的配位强度就弱，造成乙醇分子上的H不易被解离，溶液酸性弱因此长时间放置在乙醇中的Mn2+就会被O2氧化，逐渐向Mn3O4方向上转化。
不知道如上分析大家有没有什么异议？可以一起讨论
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4楼2014-04-13 11:28:54
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豆腐蛋挞

新虫 (初入文坛)
楼主，现在知道原因和怎么解决了吗？求指导！万分感谢~
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6楼2014-11-14 16:40:48
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