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汕头大学海洋科学接受调剂
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shl0920

木虫 (正式写手)

[求助] 乙酸锰溶解于乙醇中 已有1人参与

有没有做乙酸锰的虫友啊?为什么长时间搅拌在乙醇中会有白色晶体析出?加水后又可以溶解?
看了往期大家给出的回答感觉都不是太满意,感觉肯定和空气有关系,但是具体怎么回事不清楚。
自己做的:
1.在空气中搅拌,刚溶解过后溶液就会有淡粉色,自己分析是不是吸收了空气中的水分造成乙酸锰的电离出Mn2+造成的?搅拌15min左右就会有白色还是粉色结晶析出,并且溶液颜色向深粉色发展,可能是Mn2+被O2氧化了?
2.通入N2保护气一段时间后,将乙酸锰粉末倒入乙醇中,可以明显发现无色透明,搅拌15min后也没有结晶析出并且仍然无色透明,但是30Min后出现白色晶体析出加入水后又溶解了,不知道这个白色晶体是什么啊?不溶于乙醇但是溶于水,并且加入水后变淡黄色溶液,产生了Mn2+。
有哪位虫友对这个过程理解比较深刻的?
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wonder29

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

我对生成的沉淀做了XRD分析,发现刚生成的白色粉末中含有大量的乙酸锰,我得出结论是乙醇很容易挥发,因此降低了乙酸锰的溶解度,乙酸锰析出。溶液放置很长时间无色粉末变成褐色,XRD显示是Mn3O4(纯相),说明二价锰被氧化成四价
3楼2014-04-10 21:48:30
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shl0920

木虫 (正式写手)

引用回帖:
3楼: Originally posted by wonder29 at 2014-04-10 21:48:30
我对生成的沉淀做了XRD分析,发现刚生成的白色粉末中含有大量的乙酸锰,我得出结论是乙醇很容易挥发,因此降低了乙酸锰的溶解度,乙酸锰析出。溶液放置很长时间无色粉末变成褐色,XRD显示是Mn3O4(纯相),说明二价锰 ...

谢谢你的回答,白色的乙酸锰析出好像与乙醇挥发没有太大关系吧?因为我加入的乙醇量非常大,100ml,稍微挥发一点对整体应该没有影响吧?
我觉得由于乙醇的低极性,乙醇分子和乙酸根的氧都与Mn2+有配位性,由于刚溶解时乙醇分子占多数,动力学上会造成Mn2+被大量乙醇分子配位,而乙酸根被取代的现象,进而表观上观察为乙酸锰在乙醇中溶解,类似于乙酸锰被乙醇溶液电离了,形成被乙醇包裹的Mn2+和乙酸根;但是随着时间推移,溶液中被电离的的乙酸根会与和Mn2+配位乙醇形成氢键,形成网络状结构,并且形成配位网络最终形成白色乙酸锰沉淀出来,其实这种沉淀是包裹了乙醇分子的大分子乙酸锰沉淀。而加水后,水的强极性会立即破坏网络结构取代乙酸根,又会造成表观白色乙酸锰的溶解现象。以上是在没有氧气存在的情况下。
另外对于放置在空气中易于被氧化的问题,由于Mn2+的强亲电性,使得水溶液中(六配位H2O)氧与Mn2+强配位作用,导致水上的H的易于解离使溶液显示酸性,这种酸性也恰好使得Mn2+离子获得稳定,不易被空气中的O2氧化;而将其放入乙醇中就不同了,由于乙醇本征弱极性,其与Mn2+的配位强度就弱,造成乙醇分子上的H不易被解离,溶液酸性弱因此长时间放置在乙醇中的Mn2+就会被O2氧化,逐渐向Mn3O4方向上转化。
不知道如上分析大家有没有什么异议?可以一起讨论
4楼2014-04-13 11:28:54
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wonder29

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

刚刚在封闭容器中检验了下,仍然会有沉淀生成,说明不是由于乙醇挥发导致的

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
5楼2014-04-16 17:51:38
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豆腐蛋挞

新虫 (初入文坛)

楼主,现在知道原因和怎么解决了吗?求指导!万分感谢~
6楼2014-11-14 16:40:48
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