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amytaotao

新虫 (初入文坛)

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[求助] 如何考虑自选污染造成的能量误差

我最近投了一篇计算反应机理的文章，其中涉及一个单重态的双自由基分子，用的UB3LYP方法，当时没考虑自旋污染，审稿意见回来说让提供S**2的值，发现高斯输出文件里面这个S**2=0.97，自旋淹没以后S**2=0.07.也就是说UB3LYP方法算这个单重态双自由基的时候会出现很大的自旋污染，查阅文献，有很多课题组开发了很多方法来消除自旋污染的影响，但是我们又没有这个程序，不知道大家有没有遇到过这个问题，都是怎么解决的，有没有什么简单的方法可以矫正。

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1楼 2013-11-07 21:08:58

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sobereva

至尊木虫 (著名写手)

本人已永久离开小木虫

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zhou2009: 金币+5 2013-11-08 16:47:52

DFT不需要考虑自旋污染问题。特别是双自由基，由于单行列式形式的制约，所谓的自旋污染是必定要明显出现的，否则根本不可能得到双自由基状态。（单行列式框架下alpha和beta轨道重叠程度越低时所谓的自旋污染就越大，但如果没有自旋污染，那么就完全成了闭壳层单重态了）。就算是HF，出现较大自旋污染也不代表能量计算结果和电子结构描述存在显著错误。