[交流] 关于硫醇化合物的活性

小弟看文献中说常见有四种硫醇化合物，其活性顺序为：巯基丙酸酯>巯基乙酸酯>烷基硫醇>>苯硫酚，我知道这个结论正确，而且也通过实验验证了，但从结构上却想不明白。巯基丙酸酯的S连在烷基上，隔两个碳是羰基，（巯基乙酸酯隔一个碳是羰基）羰基是吸电子基团，理论上吸电基会使S上的电子云密度降低，使S-H键距离变长，H更容易脱去，这样看来似乎是活性降低了......而烷基硫醇中，巯基与烷基相连，烷基是供电子基团，使S的电子云密度升高，似乎是活性高了.......很困惑，这是怎么回事？请高手解答，有重谢！

硫醇结构.jpg

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1楼 2013-09-09 16:20:50

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dancyzj1983

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2楼: Originally posted by caominone at 2013-09-09 19:13:54
能不能把文献说出来我们看看

其中一篇文献是个大综述，题目：Thiol-Enes:Chemistry of the Past with Promise of
the Future. 作者：Charlese. Hoyle,Tai Yeon, Lee, Todd Roper
J. POLYM. SCI. PART A: POLYM. CHEM. 42(2004)
其中5304页左侧有明确比较几种硫醇活性的，但没说原因。

[ Last edited by dancyzj1983 on 2013-9-9 at 19:31 ]

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3楼2013-09-09 19:29:03

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caominone

木虫之王 (知名作家)

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能不能把文献说出来我们看看

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2楼2013-09-09 19:13:54

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caominone

木虫之王 (知名作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
fyjqt: 金币+2, 鼓励用心应助 2013-09-09 23:11:16
dancyzj1983: 金币+10, 非常感谢，您的回复很有帮助 2013-09-11 09:09:29

文献上说的自由基聚合反应的活性，自由基越活泼，稳定性越差，活性越大，由于苯环具有共轭效应，所以自由基最稳定，活性最低，而酯基具有吸电子效应，自由基越不稳定，所以活性高，至于巯基丙酸酯和巯基乙酸酯，我认为一方面考虑酯基的作用，另一方面还有考虑生成自由基的快慢，由于巯基丙酸酯能形成五元环，有利于H的断裂，也存在羰基的场效应，综合考虑，所以活性比巯基乙酸酯高。。。

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4楼2013-09-09 20:54:25

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