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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 理论交流 » 做分子筛的你，对介孔ZSM-5是怎么理解的？？
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wanzhijian

木虫 (正式写手)

[交流] 做分子筛的你，对介孔ZSM-5是怎么理解的？？已有16人参与

以前做的有机合成，分子筛只知道是用来干燥的 ，也不和什么微孔，介孔，大孔打交道。现在读博，做的是ZSM-5，课题就是和介孔ZSM-5有关系，已经一年了，我怎么越来越觉得这个介孔ZSM-5就是个不太靠谱的东西呢。大家都知道，ZSM-5有着特殊的0.55nm孔道，也就是因为这样的孔道具有特殊的选择性，才被广泛用于催化领域。数据库里关于介孔ZSM-5的文章数不胜数，都是鼓吹因为ZSM-5孔道小，对大分子没有催化作用，然后引出自己合成除了介孔ZSM-5，对有大分子的反应有催化活性。
我的理解是，所谓ZSM-5，就应该是十元环，0.55nm，三维孔，才能称之为ZSM-5。做到了介孔，就应该具有2nm以上的孔，要达到2nm，就应该是具有比十元环大的环，这样的分子筛就不能称之为ZSM-5，目前也还没有人能做到，或者是因为这样大的环不稳定的原因。
吸脱附曲线显示出来的介孔，我认为都是所谓的堆积孔，就算是孔径分布比较均匀，也可能是因为合成的分子筛粒径较小，聚集在一起形成了比较uniform 的particle，在这样的情况下，孔径分布比较均匀也是有可能的。如果这样的话，还不如说合成了晶粒较小（10nm以下？），粒径分布均一的ZSM-5比较贴切点。
目前只看到了肖老师的一篇比较具有说服力的合成single particle的介孔ZSM-5，希望大家各抒己见，如果哪里有表述不准确的地方，也希望指正。
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If not now? When? If not me? Who?
1楼2013-07-10 22:23:03
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dy322112

荣誉版主 (著名写手)

煮面联合会会长
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
非文王木木: 金币+2, 谢谢分享，欢迎常来 2013-07-11 18:05:25
由于ZSM-5特征孔道相对于其整体晶粒直径太小，在催化反应时由于扩散控制分子筛活性位利用不高，反应分子很难完全进入孔道深处，晶粒内部就是有分子钻进去了也一时半会出不来，就像是汽车进入了一个非常漫长的隧道。现在做小晶粒和介孔-微孔复合ZSM-5都是为了提高分子筛活性位的得用率，我觉得跟提高贵金属的分散度是一个道理。在ZSM-5合成过程中加入一些高分子聚合物、炭黑或者改变凝胶陈化方式等都可以得到介孔，得到介孔并不是单纯的来自于晶粒堆积，而是相当于在晶粒上“钻孔”，这方面有不少文献报道，要得到非常有序的介孔分布有一定的难度，在ZSM-5较高的合成温度下，高分子聚合物要保持“有序液晶模板”很有难度，P123在合成SBA-15时温度超过145度时它的有序模板功能就不能保证。从提高活性位利用率上讲，得到的介孔只要内外联通就没什么问题，有序均一介孔可能在生物大分子应用等方面有一些优势。
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努力使数理融入化学，化学也是一门精确的艺术!
6楼2013-07-11 16:28:38
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S_cat

木虫 (小有名气)
★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
王晓萌: 金币+2, 谢谢交流！欢迎常来！ 2013-07-11 13:17:34
先膜拜一下  对介孔了解不多  课题组也有人做过介孔  但是孔径非常贴近2nm  一般来说认为只有XRD与标准谱就认为是MFI结构的ZSM-5 但是据说老外认为只有以四丙基溴化铵和四丙级氢氧化铵为模板剂合成的才是ZSM-5 其他模板剂合成的严格来说不是  另外一直有个问题 我合成ZSM-5时时不时会碰到8.9处的峰强于7.9处的 一直搞不明白为什么 可以请教下否
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2楼2013-07-11 01:57:30
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wanzhijian

木虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by S_cat at 2013-07-11 01:57:30
先膜拜一下  对介孔了解不多  课题组也有人做过介孔  但是孔径非常贴近2nm  一般来说认为只有XRD与标准谱就认为是MFI结构的ZSM-5 但是据说老外认为只有以四丙基溴化铵和四丙级氢氧化铵为模板剂合成的才是ZSM-5 其他 ...

这种情况我也遇到过，目前还没来得及研究这个事情。做结晶和XRD的同学对这个应该比较了解。如果有什么进展了，欢迎交流讨论。
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If not now? When? If not me? Who?
3楼2013-07-11 12:53:25
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wanzhijian

木虫 (正式写手)
希望有更多的大牛来这里交流讨论这个问题，版主能不能把这个主题高亮呢？？
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If not now? When? If not me? Who?
4楼2013-07-11 12:54:22
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