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倦尘道人金虫 (小有名气)
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物化中的可逆过程
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物理化学中恒温定外压膨胀时，如果保持恒定外压膨胀，若保持膨胀的时间无限长，则也应该可以使系统偏离平衡条件无限小，即也应该可以描述这种情况下系统经历一系列平衡状态达到另一平衡条件，但显然这是错的，时时刻刻都不是恒温的状态，但我又感觉自己逻辑没错，哪里不对呢？ 图见天大教材第五版P78 |
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【答案】应助回帖
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倦尘道人: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-05-03 18:54:19
倦尘道人: 金币+10, ★★★很有帮助 2013-05-03 18:54:19
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图看到了，以下就是你要问的”恒温等压膨胀“，是吧？ 不可逆的 此过程中温度保持恒定（等温的特殊情况之一），PV关系必然是倒数关系，如图中曲线，书上画的是虚线，值得思考，因为这条曲线的过程除了末态都不是平衡状态。你也提出了平衡状态是要压差为无限小，那么你看P1到P2过程中，除了极端接近末态的时候，其他P和外压P0是不是都相差着一个度量是宏观程度的压力差，这么大一个△P怎么会是一个无限小量dP呢？在系统到达P2之前，系统P都比P0大好多，会自发膨胀的，直到P=P0为止，这个过程不可能以趋于0的速度实现，这是一个一会儿就自发完了的过程。趋于0必须是压力差是无穷小的dP，dP的理解可以想象成活塞上有很多面粉，从初始平衡状态起，一次拿掉一个面粉颗粒，造成一个无穷小dP，气室里理气膨胀一点，达到平衡，然后又拿掉一粒，又膨胀...经历了无限长时间才拿完所有面粉颗粒...整个过程中，任一状态拿出来看都是平衡的 11楼里我说可逆是自己糊涂了，抱歉请无视  expanding.JPG |
16楼2013-05-02 13:56:01
again891106
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