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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 极化曲线结果和阻抗谱结果不一致怎么回事？
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内蒙古毛团团

木虫 (小有名气)

[求助] 极化曲线结果和阻抗谱结果不一致怎么回事？

我对几种镁合金使用电化学工作站测得了材料对应的极化曲线和阻抗谱，并拟合了自腐蚀电流，按理说，自腐蚀电流越小，耐蚀性越好，其对应的阻抗谱的弧越大，可是现在的实验结果是自腐蚀电位小的那个材料，对应的阻抗谱弧反而小，这是怎么回事啊？
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1楼 2013-04-12 08:37:44
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
内蒙古毛团团: 金币+3, ★有帮助 2013-04-13 15:41:07
从你的极化曲线定性看，1#自腐蚀电流是最大，但腐蚀电位最高。但从EIS看，1#的腐蚀阻抗最大，应该是最不容易腐蚀的。从你研究设计的目的看，阻抗谱应该比较符合你的预期。在下结论前，有先看看下面的内容：
1. 你做过平行样没有，一个样品的结果不能说明趋势和规律，一般至少需要3-5个平行样的试验结果才可以分析判断；
2. 你现在的极化实验属于强极化，对这种活泼金属来说，最好使用弱极化（线性极化电位范围：40mV内）。你也可以取40mV 内的极化数据拟合看看。
  注意：这种拟合人为影响很大，尽管做到标准一致。
3. 你看看弱极化方面的文章：
由弱极化曲线拟合估算腐蚀过程的电化学动力学参数
http://wenku.baidu.com/view/b0c1715277232f60ddcca1a9.html
http://wenku.baidu.com/view/56ed911252d380eb62946d8d.html
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Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
4楼2013-04-12 23:02:52
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Jackcd12

至尊木虫 (知名作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与，应助指数 +1
417491817: 金币+3, 鼓励虫虫多多交流！O(∩_∩)O~ 2013-04-12 13:47:52
这两种方法本身强度的重点就不一样，极化是用强烈极化的动态电极行为外推平衡状态的，切线拟合时因人而异引入人为误差的可能性极大；而阻抗谱则是在电极处于稳定平衡状态的测试的，因此，EIS结果更能表征电极在静态平衡时的行为。
  此外，Mg-alloy这类活泼材料，在NaCl本身就不稳定，经过强烈极化后更活泼，因此，你的极化电位不应该太大，而且，切线时要认真，其实，很难准确做，因此，这里的数据不一定准确可靠。EIS时，需要开路电位稳定时再测试，而且，频率不能太大，因为电极在低频下电极电位不可能还是保持在最初的开路电位水平。
  最阻抗谱要拟合后才能很好的比较。
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Themoreamanlearns,themoreheknowshisignorance!
2楼2013-04-12 11:55:42
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内蒙古毛团团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by Jackcd12 at 2013-04-12 11:55:42
这两种方法本身强度的重点就不一样，极化是用强烈极化的动态电极行为外推平衡状态的，切线拟合时因人而异引入人为误差的可能性极大；而阻抗谱则是在电极处于稳定平衡状态的测试的，因此，EIS结果更能表征电极在静态 ...

谢谢您的回答~测得的计划曲线拟合电流电位时，我是使用corrview软件自动拟合的，不知道自动拟合是否也存在很大误差？EIS测试前，我测OCP1800个点，共计半小时，已确保开路电位稳定。电化学测试的溶液我选择的是pH=4.5的模拟体液，下面是测得的材料1、2和纯镁对比的极化曲线和EIS曲线，您能帮我分析下么？自腐蚀电流拟合结果是：1号42.23μA/cm2，2号11.88μA/cm2，纯镁13.52μA/cm2。

Graph1.jpg



Graph2.jpg
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3楼2013-04-12 22:29:43
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内蒙古毛团团

木虫 (小有名气)
引用回帖:
4楼: Originally posted by Jackcd12 at 2013-04-12 23:02:52
从你的极化曲线定性看，1#自腐蚀电流是最大，但腐蚀电位最高。但从EIS看，1#的腐蚀阻抗最大，应该是最不容易腐蚀的。从你研究设计的目的看，阻抗谱应该比较符合你的预期。在下结论前，有先看看下面的内容：
1. 你做 ...

对于1#样品的极化曲线的阴极部分，与其他两个比较，斜率最大，即随电压升高，电流变化最小，而阳极部分，随着电压升高，电流增大的特别快，可以说是析氢反应慢，阳极反应加剧么？为什么会出现这样的现象呢？按理说，我预期的1#的耐蚀性最好，而且失重实验也可以证明这一点，可是极化曲线的阳极部分不知如何解释？平行样是三个，规律大体一致。
感谢您的回答，我会认真看看您推荐的相关文献的。
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5楼2013-04-13 15:40:43
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