应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

CyRhmU.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 其他 » 关于NH4+电荷问题
51/1返回列表
查看: 2061  |  回复: 12
只看楼主@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

musterants

金虫 (小有名气)

[交流] 关于NH4+电荷问题已有3人参与

各个虫友，

问个问题，对于NH4+体系，由于N原子孤对电子电离一个电子，使得中间的N原子的电荷应该是正的啊，为什么我的计算结果是负的呢？

谢谢
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼2013-04-07 02:03:04
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yongleli

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhou2009: 金币+3 2013-04-07 14:50:55
引用回帖:
3楼: Originally posted by zhou2009 at 2013-04-07 09:52:53
对于NH4+体系，可以认为有这样的过程：N原子提供孤对电子与H+形成了一个共价键。
但一旦生成了NH4+（且不管它是水合离子），4个NH是不可识别的了，+1电荷会分布在整个NH4+体系，不要只理解为N原子孤对电子电离一个 ...

不管用什么population分析法，
这种情况下电负性大的原子上的电荷必将为负。
AIM框架下的电荷方案非常不靠谱，
（经常出现某原子带大于1净电荷的情况）强烈不推荐。
赞一下 回复此楼
5楼2013-04-07 11:54:29
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 13 个回答

yongleli

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhou2009: 金币+3 2013-04-07 09:25:27
What's the charge scheme you used?

The conventional partial charge for ionic system always suspicious.
Try CDFT instead.
赞一下 回复此楼
2楼2013-04-07 03:44:47
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

zhou2009

版主 (著名写手)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
对于NH4+体系，可以认为有这样的过程：N原子提供孤对电子与H+形成了一个共价键。
但一旦生成了NH4+（且不管它是水合离子），4个NH是不可识别的了，+1电荷会分布在整个NH4+体系，不要只理解为N原子孤对电子电离一个电子，这个过程已经过去了。
此时+1电荷会在5个原子上分配，4个H是对等的，净电荷应为正。N的电负性虽然较大，净电荷为正为负？为负的计算可能是mulliken净电荷的计算失误？精确的计算可能要用multiwfn的盆积分才能确定。
赞一下(1人) 回复此楼
3楼2013-04-07 09:52:53
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yongleli

木虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
zhou2009: 金币+3 2013-04-07 14:50:30
NH4整体电荷是正的，但是由于N吸引电子的特性，正电荷必将分布在H上。
实验上也是如此。你只能说NH4整体带正点，这个分子每一部分带多少电，
是测量不出来的。分子中，每个原子的partial charge只是一套人为的定义，
所以世界上才有这么多种电荷方案。

Mulliken atomic charges:
              1
    1  H    0.498307
     2  H    0.498307
     3  H    0.498307
     4  H    0.498307
     5  N   -0.993227




                                       Natural Population
                Natural  -----------------------------------------------
    Atom  No    Charge         Core      Valence    Rydberg      Total
-----------------------------------------------------------------------
      H    1    0.45359      0.00000     0.54612    0.00029     0.54641
      H    2    0.45359      0.00000     0.54612    0.00029     0.54641
      H    3    0.45359      0.00000     0.54612    0.00029     0.54641
      H    4    0.45359      0.00000     0.54612    0.00029     0.54641
      N    5   -0.81436      1.99958     5.81132    0.00346     7.81436
=======================================================================
   * Total *    1.00000      1.99958     7.99580    0.00462    10.00000

[ Last edited by yongleli on 2013-4-7 at 11:52 ]
赞一下 回复此楼
4楼2013-04-07 11:49:52
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 13 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭