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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电分析测试 » ORR算出来转移电子数4.08有什么问题吗
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kiddlau2

木虫 (正式写手)

[交流] ORR算出来转移电子数4.08有什么问题吗

请问高人，我做电催化氧还原（ORR）测试 ，算出 转移电子数是4.05  4.08   请问这数据符合逻辑吗？投稿被审稿人问 为什么会 大于4了 。求有经验的交流指导。谢谢！
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1楼 2013-03-26 11:55:19
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wgj501

木虫 (正式写手)
★ ★ ★
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kiddlau2: 金币+2, 是吗？我真不知道要这样算 2013-03-28 16:17:04
你测试了N2条件下的ORR吗？计算的时候好像应该减去氮气的电流密度！没有记错的话
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13楼2013-03-27 09:56:45
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Skater_Boy

禁虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+3, 谢谢 2013-03-28 16:17:26
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14楼2013-03-27 10:24:50
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xiatian8823

木虫 (著名写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+3, 有点道理 2013-03-28 16:15:11
因为你计算电子数时一些数据是直接使用的文献中的参数,但是你的电解液体系的一些参数(例如温度影响,氧气饱和程度影响,电解液浓度影响)会与文献给的参数发生一定的偏差,所以导致你计算出来的电子数会有一些偏差,这属于误差范围之内啊.
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15楼2013-03-27 17:00:58
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
12楼: Originally posted by feeting at 2013-03-26 22:54:54
取点的时候，通常是0.9， 0.8， 0.7，0.6，0.5，0.4 V vs. SHE,
即相对于SHE都是正的零点几伏，而不是 -0.5V vs. SCE， -0.8V vs. SCE。

就是说，你取点方法看起来不对。-0.8V vs. SCE （即－0.555 V vs. SHE ...

学应用社会学的还有那么厉害的，知识很全面啊。是的，我应该把SCE校准为RHE再算。
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16楼2013-03-28 22:39:23
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zlin

荣誉版主 (知名作家)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
14楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因为你的催化剂在电极表面没有形成完全覆盖的膜，导致扩散控制电流小于理论值
比如4电子还原在0.1M KOH的理论值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式带入的时候转移数就有很大误差了
所以一般要求扩 ...

说的非常不错~支持一下~
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20楼2013-03-31 15:26:18
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普通回帖

kiddlau2

木虫 (正式写手)
或者有没相关文献类似的，我之前发表过一篇文章，有数据是4.1多也没人问。
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2楼2013-03-26 11:58:38
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醋人

至尊木虫 (职业作家)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-26 14:27:02
你级别不够，怕你不清楚
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3楼2013-03-26 12:04:41
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 醋人 at 2013-03-26 12:04:41
你级别不够，怕你不清楚

高人，还请指点。不知道你说什么意思。
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4楼2013-03-26 12:48:45
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19880416

银虫 (小有名气)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-26 14:24:35
ORR里一个氧气分子还原成水一共就需要4个电子，为啥你算出来会大于4呢？
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6楼2013-03-26 13:46:34
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
6楼: Originally posted by 19880416 at 2013-03-26 13:46:34
ORR里一个氧气分子还原成水一共就需要4个电子，为啥你算出来会大于4呢？

我就是不知道啊，我是按照Koutecky-Levich曲线计算的，不过这应该也是有一定误差的
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7楼2013-03-26 14:26:32
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徐环4876

木虫 (小有名气)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-26 15:26:28
说明催化作用很强呗，这也是有可能的
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8楼2013-03-26 14:38:12
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jszh87

木虫 (正式写手)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-26 15:26:22
误差导致的大于4，你最好夺取几个点然后取平均值再好好算算，理论上电子数是不能大于4 的 吧！
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9楼2013-03-26 15:09:31
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
9楼: Originally posted by jszh87 at 2013-03-26 15:09:31
误差导致的大于4，你最好夺取几个点然后取平均值再好好算算，理论上电子数是不能大于4 的 吧！

我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏负的时候电子数算出来大于4了
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10楼2013-03-26 15:25:42
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醋人

至尊木虫 (职业作家)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-26 22:30:31
引用回帖:
10楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏 ...

得详细解释，数据处理过程，分析方法
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11楼2013-03-26 16:13:25
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feeting

铜虫 (正式写手)
★ ★ ★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+3, 谢谢 2013-03-28 22:38:00
引用回帖:
10楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏 ...

取点的时候，通常是0.9， 0.8， 0.7，0.6，0.5，0.4 V vs. SHE,
即相对于SHE都是正的零点几伏，而不是 -0.5V vs. SCE， -0.8V vs. SCE。

就是说，你取点方法看起来不对。-0.8V vs. SCE （即－0.555 V vs. SHE）等，说明你是在析氢点会以下了。
(以饱和氯化钾溶液为电解液的甘汞电极25℃下的电极电势为0.245V.)
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12楼2013-03-26 22:54:54
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amstudent

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
10楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏 ...

想問樓主怎麼計算的?
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17楼2013-03-29 02:56:32
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yymit

金虫 (小有名气)
★ ★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
kiddlau2: 金币+1 2013-03-29 08:58:11
引用回帖:
10楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏 ...

就是实验误差吧，还有有可能是一些side reaction，比如试剂不纯。你这个就1-2%的差别,可以忽略吧
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18楼2013-03-29 05:07:26
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nano231

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
10楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-26 15:25:42
我的就是取了四个点，对应电子数分别如下：-0.5V vs. SCE   （3.85e）；
-0.6V vs. SCE   （3.96e）；-0.7V vs. SCE   （4.08e）；-0.8V vs. SCE   （4.05e）

审稿人问为什么有些电压下算的大于4。俺发现电压偏 ...

有效数字对吗？
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19楼2013-03-29 12:48:10
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躬莫

至尊木虫 (著名写手)
★
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引用回帖:
13楼: Originally posted by wgj501 at 2013-03-27 09:56:45
你测试了N2条件下的ORR吗？计算的时候好像应该减去氮气的电流密度！没有记错的话

电流密度为什么要减去N2气下的？有的文章里没有提电流密度要减去N2气下的，有的文章里有提到计算出来的电流密度要用O2气下的减去N2气下，要是不减的话算出来的电流密度会大一些。
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21楼2013-03-31 16:14:12
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躬莫

至尊木虫 (著名写手)
★
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你是做的碱性条件下的额，还是酸性条件下的？我计算的方法和你差不多，也是选取不同电势下的几个点，我是取了7个点，根据不同文献算出来的差别很大，你是怎么算的？
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22楼2013-03-31 16:20:28
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wgj501

木虫 (正式写手)
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引用回帖:
21楼: Originally posted by 躬莫 at 2013-03-31 16:14:12
电流密度为什么要减去N2气下的？有的文章里没有提电流密度要减去N2气下的，有的文章里有提到计算出来的电流密度要用O2气下的减去N2气下，要是不减的话算出来的电流密度会大一些。...

测试的是碱性溶液，但是即使是在酸性溶液中也会存在少量的OH-，这样的话也即使是在N2环境中，也会产生一定的氧还原电流，那么在O2条件下，这部分电流就需要减去，个人观点。
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23楼2013-03-31 17:01:52
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躬莫

至尊木虫 (著名写手)
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引用回帖:
23楼: Originally posted by wgj501 at 2013-03-31 17:01:52
测试的是碱性溶液，但是即使是在酸性溶液中也会存在少量的OH-，这样的话也即使是在N2环境中，也会产生一定的氧还原电流，那么在O2条件下，这部分电流就需要减去，个人观点。...

哦，你有这方面的参考文献么，能不能给个参考文献看看?
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24楼2013-04-01 09:45:29
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
14楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因为你的催化剂在电极表面没有形成完全覆盖的膜，导致扩散控制电流小于理论值
比如4电子还原在0.1M KOH的理论值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式带入的时候转移数就有很大误差了
所以一般要求扩 ...

您好！您说的这个扩散控制电流是指电极在多大转速下的电流
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25楼2013-04-02 23:58:34
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Skater_Boy

禁虫 (小有名气)
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26楼2013-04-03 00:42:03
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匿名

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kiddlau2: 金币+1 2013-04-03 10:55:53
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27楼2013-04-03 07:09:42
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
引用回帖:
26楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 00:42:03
1600  你可以按照公式自己算...

还是不懂，扩散控制电流不是在不同的电位下也不一样吗？那又是在哪个电位下的呢
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28楼2013-04-03 11:03:47
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Skater_Boy

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kiddlau2: 金币+2 2013-04-03 22:16:58
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29楼2013-04-03 17:56:45
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
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29楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 17:56:45
Id（扩散控制电流）是指假设反应动力学无穷大的时候，由于扩散传质速率有限导致电流有一个极限值，比如你用PtC做ORR，就能得到一个低电位下几乎是平台的电流，那个数值就是扩散电流。

Id＝nFD（c-c*）/d   d是扩 ...

知识很丰富。谢谢
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30楼2013-04-03 22:20:30
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kiddlau2

木虫 (正式写手)
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29楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-04-03 17:56:45
Id（扩散控制电流）是指假设反应动力学无穷大的时候，由于扩散传质速率有限导致电流有一个极限值，比如你用PtC做ORR，就能得到一个低电位下几乎是平台的电流，那个数值就是扩散电流。

Id＝nFD（c-c*）/d   d是扩 ...

给您发了短消息，不吝赐教。
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31楼2013-04-03 22:37:25
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janms

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同样的疑惑啊，请高手不吝帮忙解释！
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32楼2013-05-31 10:31:05
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16楼: Originally posted by kiddlau2 at 2013-03-28 22:39:23
学应用社会学的还有那么厉害的，知识很全面啊。是的，我应该把SCE校准为RHE再算。...

就算不校准为RHE，应该也没有影响吧？求解答
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33楼2014-10-14 22:54:03
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引用回帖:
14楼: Originally posted by Skater_Boy at 2013-03-27 10:24:50
之所以大于4，是因为你的催化剂在电极表面没有形成完全覆盖的膜，导致扩散控制电流小于理论值
比如4电子还原在0.1M KOH的理论值大概是6mAcm－2，你做到5，在K-L公式带入的时候转移数就有很大误差了
所以一般要求扩 ...

扩散控制电流怎么得出来呢？
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34楼2014-12-08 21:20:15
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