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smile-sky

木虫 (正式写手)

[求助] RAFT合成嵌段聚合物

大家好,我想问下如果用大分子链转移试剂法去引发第二段的话,那么第二段单体与大分子链转移试剂的摩尔比有要求吗?一般在什么范围内呢?如果比例很小的话,是不是会导致其溶解性和大分子链转移试剂很像,导致无法得到较纯的化合物,或者是在除掉大分子链转移试剂的过程中导致得到的嵌段也被除去了啊?
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Wisc丹光

金虫 (小有名气)

引用回帖:
13楼: Originally posted by smile-sky at 2013-03-29 22:10:45
主要我是做聚合物电解质的,就是想通过第二段长度来研究电导率变化的。结果每次分离出来,得到的第二段平均长度没什么大的改变,即使有改变,也是用现在的溶解沉淀法无法得到的吧??...

如果你第一段是疏水单体,第二段接了三到五个强亲水的单体(能电离的,如PSS,PAA(PAA要加碱)),那么你用些非常弱极性的溶剂如环己烷等可以沉淀出来。但是如果你是第一段亲水单体,第二段只接几个憎水单体,那么沉淀是没用的,你是得到了表面活性剂之类的东西。如果你两段是不同种类的亲水单体,那么就更没办法了。只能利用些特殊基团相互作用过柱子,太麻烦了。理解你,这个确实是个很麻烦的问题。我现在的研究也被一个点卡住了,加油加油!
本人对液晶和高分子领域感兴趣,很高兴与大家交流!
14楼2013-04-01 06:51:05
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zwzz0621

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+3, 感谢应助 2013-03-23 23:59:06
第一,单体与RAFT试剂的摩尔比影响着你产品的分子量,具体的比例是按照你需要的分子量算出来的。
第二,我不大明白你的问题。RATF试剂最后是以共价键的形式连在高分子末端啊,不能纯粹的通过沉淀、透析之类的方法分离开来。RAFT试剂的存在会导致聚合物带黄色,现在也有很多相关的研究如何除去RAFT试剂中的C=S键使其不带颜色。这样算是回答了你的问题吧。
瓦尔登湖
2楼2013-03-23 21:55:28
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love-study

至尊木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-23 23:59:13
smile-sky: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-03-25 08:44:57
RAFT聚合在做嵌段聚合物时,由于链转移增长机理,确实会导致体系里有均聚的第二嵌段聚合物;而链转移剂的加入和引发剂有一定量的关系,而第二前段长度又取决于引发剂和单体的比例;
学海无涯
3楼2013-03-23 23:58:04
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shiyi1008

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
smile-sky: 金币+5, ★★★很有帮助 2013-03-25 08:39:53
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-03-27 19:27:08
这个的看你第二段需要多少个单元,比如说要100个单元,你投料就必须投大于100,单体转化率一般不可能达到100%,而且第二段一般最好控制在50%以内,转化率高了容易耦合,所以你至少要投200,溶解性的问题可以通过加入溶剂解决。

还有要注意的是,如果是A-b-B,有时候要注意聚合顺序,有时候聚合物A可以引发B,但有时候只能反过来才能做好。
4楼2013-03-24 02:15:15
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