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alexandersy新虫 (小有名气)
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[求助]
含有丙烯酰胺的苯乙烯细乳液聚合 已有1人参与
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苯乙烯细乳液聚合，KPS做引发剂。水相中加入了丙烯酰胺（量挺多，比苯乙烯量大），从动力学上看，苯乙烯先聚合，当苯乙烯转化率到达70%左右，丙烯酰胺才开始聚合（动力学曲线突变，是突然开始聚合，不是刚开始丙烯酰胺聚合缓慢，等苯乙烯转化率到70%之后丙烯酰胺加速聚合），不知道为什么？日本一个研究者做过类似的种子乳液聚合，水相加入丙烯酰胺，现象类似，但也没个合理解释 Effect of the Number of Seed Polymer Particles on the Kinetic Behavior of the Seeded Emulsion Copolymerization of Styrene and Acrylamide |
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feng-peng-cheng
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【答案】应助回帖
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对你的合成体系有疑问啊： 细乳液聚合最主要的特点是液滴成核机理，及聚合场所在强力分散后形成的单体微液滴中进行。针对你的聚合体系： 苯乙烯属于油性体系，应该是被乳化剂包裹，数量庞大。而丙烯酰胺属于水性体系，应该是游离于水相中。由于水相中丙烯酰胺的浓度远高于游离的苯乙烯，因此在水溶性引发剂进攻下首先形成丙烯酰胺活性自由基，该自由基仍然属于可水溶的自由基，进入乳化剂包裹的苯乙烯单体液滴的几率很小，从而在水相中直接以均相成核聚合机理进行。而在聚合的过程中，引发剂也会攻击游离在水相中的少量苯乙烯单体而形成苯乙烯自由基，之后进入乳化剂包裹的单体液滴中以液滴成核机理的方式进行细乳液聚合。因此个人认为，首先进行的是丙烯酰胺的水溶液聚合，之后才是苯乙烯的细乳液聚合。而且聚合过程中也会有少量游离的苯乙烯单体参与丙烯酰胺的共聚，当然也有少量的丙烯酰胺进入苯乙烯单体液滴中参与共聚。但最终的成分应该是聚苯乙烯乳胶粒子分散于聚丙烯酰胺的水溶液中。你所讲的先是苯乙烯聚合有何根据？是通过什么方式测试的？ |
17楼2015-01-20 15:52:27
2楼2013-03-14 12:22:33
alexandersy
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3楼2013-03-14 12:57:21
laoda8310 
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4楼2013-03-14 13:14:38