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txq2009

木虫 (职业作家)

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Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-14 12:15 PM:

你说的也有一定理由,但把预晶化也就提供晶核从老化过程中剥离出去不一定科学,其实物料配置过程中,原料都已经打断成好多碎片了,拿ZSM-5合成来说,配料过程就形成了硅氧铝氧四面体微单元了,老化可以完成对这 ...

zhang兄对从配料到结晶的过程的描述很有道理,对兄弟很有些启发,但是兄弟在晶核的产生方面还是有点疑问.

从普遍的沉淀的产生过程来看,老化操作显然是在沉淀后进行的(在老化过程中,生长得不完整的晶体可以转变得更完整一些,并驱出已吸附的杂质),而搅拌和加热可促进老化.(见http://www.blog.edu.cn/user2/pen ... 2007/1784844.shtml)似乎是物理过程.

说到分子筛的合成方面,一般老化操作是在晶化之前进行的,是伴随化学变化的物理过程.兄所说的硅氧铝氧四面体微单元似乎并非晶核啊,(一般把晶胞视为核)(见徐如人院士编的"分子筛与多孔化学"的373页),在配料的时候,是会有些化学键的分分合合,也有一些凝胶-溶胶的出现.但老化显然并非能直接提供晶核,而是使合成凝胶体系趋于更有利于成核的硅铝酸盐.使凝胶结构有些变化,以利于下一步的晶化成核.
11楼2007-08-14 16:21:36
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zhangwengui330

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linweiguo0(金币+3,VIP+0):谢谢应助
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Originally posted by txq2009 at 2007-8-14 16:21:


zhang兄对从配料到结晶的过程的描述很有道理,对兄弟很有些启发,但是兄弟在晶核的产生方面还是有点疑问.

从普遍的沉淀的产生过程来看,老化操作显然是在沉淀后进行的(在老化过程中,生长得不完整的晶体可以转 ...

看来兄台确实找了一番资料啊,那兄台觉得晶核是什么?
形象的例子类似下雨过程中雨滴的形成,水气和凝结核一结合就容易形成雨滴,这个核的作用是提供一个接触的场所。在晶体生长过程中起到吐纳原料的壮大自己的作用。晶核不能全算成是晶体,它可能是小晶粒,也有可能只是聚集体而已,我说的硅氧铝氧四面体是晶核的组装材料,呵呵,不是说它们就是晶核。有时候往往合成过程中会人为的加进去一些成品晶体,充当这些核心,这样可以起到诱导生长的作用。
12楼2007-08-14 17:30:09
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txq2009

木虫 (职业作家)

引用回帖:
Originally posted by zhangwengui330 at 2007-8-14 05:30 PM:



看来兄台确实找了一番资料啊,那兄台觉得晶核是什么?
形象的例子类似下雨过程中雨滴的形成,水气和凝结核一结合就容易形成雨滴,这个核的作用是提供一个接触的场所。在晶体生长过程中起到吐纳原料的壮大自 ...

是啊,兄说的很对啊,哦,是我的疑问没说清楚.
其实我唯一的疑问就是觉得低温老化过程中不会产生晶核.
(在分子筛机理研究上,比较权威的说法是认为产物晶胞是有效晶核)(见徐的书)
而老化只是为成核提供前驱体而已(特定结构的凝胶).
13楼2007-08-14 20:34:05
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tom18cruise

铁杆木虫 (正式写手)

好精彩的讨论,学习了。
还有问题问一下zhang兄,你说“晶核不能全算成是晶体,它可能是小晶粒,也有可能只是聚集体而已...”请问如果晶核只是聚集体,那以此为核心能否生长出有序的晶体来?

我不是学这方面的,问得不好请指教。
14楼2007-08-15 09:11:20
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zhangwengui330

荣誉版主 (职业作家)

优秀版主

有长成晶体的潜力,在晶化过程中这些聚集体存在下面几种命运,要么自身消融掉,被其他晶体作为原料吞噬掉,要么是自身晶化成有序晶体,还有就是没吞噬掉也没长大,那么就是常存在的无定型了
15楼2007-08-15 10:07:14
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samuhu

★ ★ ★
linweiguo0(金币+3,VIP+0):谢谢应助
在合成之前加的导向剂也就是为晶化的时候提供晶核,而同时如果在制作导向剂的时候,老化时间过长或过短,都会影响分子筛的含量,如果老化时间过短,晶核还没有形成,导向剂不能完成提供晶核的使命,而如果时间过长,小晶核本身已长成完整晶体,也不能有效的完成提供晶核的使命;故我认为晶核是没有完全长成晶体的分子筛前趋体(硅(铝)氧四面体).

以上个人之见.

还有一些问题:
1. 在做微反和固定流化床测试的时候,有一过程是用水在480度老化N个小时,这里的老化是指什么?
2. 合成时候加入成品晶体,到底起什么作用?诱导?如果是这样,合成出来的晶体与加入晶体是物理连接,还是化学键连接?
3.在合成的时候,为什么加入NaX导向剂可以合成纯NaY分子筛?

分子筛合成新人如是问也.
16楼2007-08-15 11:40:43
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