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楚昭南1999

铁虫 (小有名气)


[交流] 合成的EO/PO--MDI型聚氨酯硬化后,用THF溶解,结果粘度特别大(付原料配比及过程)

实验目的:
大量制得亲水性强的聚氨酯,造粒,取实验所需量的聚氨酯用THF溶解,后涂膜,制得聚氨酯薄膜。

实验原料及过程:
原料:EO/PO +MDI+BD
摩尔比率:EO/PO:MDI:BD=1:3.3:2
预聚法
EO/PO减压干燥3h,预聚物在80°,N2下反应3h
热处理:80℃下硬化24h,取出后迅速置于冰箱1h冷却。
HSC(硬段含量w/w)=33%
NCO INDEX=1.03

疑问:加入THF后搅拌溶解,2h后铸膜液粘度越来越大以至于磁性搅拌子停了下来,换做DMAc后粘度比用THF溶解时稍小,但仍然较以往大。
以前制得的硬段含量30wt%的PU溶解后粘度不大,搅拌子正常旋转。

此次试验和以往唯一不同的是:红色字体显示,取出的PU迅速冷却到0°,PU立即变得硬而且有弹性;以往的PU 只是取出后自然冷却到室温下(17-19°)。其他的反应条件及配比都相同。

问题是出在后期的热处理上吗?求高手解疑答惑,不胜感激!
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jiduquegai

木虫 (著名写手)


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环氧乙烷/丙烷与异氰酸酯等摩尔反应,
你反应第一步是过量的MDI与环氧乙烷/环氧丙烷反应,剩余的NCO值为3.3*2(MDI所含的NCO值)-1(环氧乙烷/丙烷含的环氧基团值)=5.6
这一步生成恶唑烷酮低聚物,据说这类东西可以做耐高温涂料。
然后加入1,4丁二醇,扩链,其实就是丁二醇的两个羟基分别于你的低聚物端上的NCO反应,扩大分子量
这个时候加入的羟基值为2*2=4
你剩余的NCO量为5.6-4=1.6

这部分NCO可以与空气中的水分慢慢反应,达成交联效果。

你做的应该是湿固化涂料或者是双组份里面的NCO过量的低聚物,还得加入含有活泼氢,比如羟基,羧基,或者氨基的低聚物来进行反应固化。
8楼2016-11-25 15:56:43
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楚昭南1999

铁虫 (小有名气)


以前制得的硬段含量30%的PU经80℃硬化后依然很软,指甲一掐一个印,偶然发现,将一滴凉水滴到膜面上后,发现PU 变硬而且弹性也增强,后来就决定放到冰箱内进行降温。
我在考虑,THF溶解的PU粘度增大是不是与上述操作有关呢?
求解答啊!!
2楼2013-01-14 16:14:56
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zhoujingen

铁虫 (小有名气)


★
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我觉得还是在前期合成上有问题。
4楼2013-01-30 09:15:43
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liurp96

禁虫 (小有名气)

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5楼2013-01-30 15:49:09
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