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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)

[求助] 请教阴离子聚合为什么没有链转移?

高分子化学书上说“如果向单体或聚合物发生链转移的话需要脱氢负离子,要求很高的能量"。链自由基发生转移的时候可以夺掉单体或者聚合物链上的原子,为什么阴离子活性中心不能夺掉单体或聚合物上的一个原子(不如C-H上得氢)?
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buctxqy

铜虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
11楼: Originally posted by zhoujuanlvluo at 2013-01-12 15:53:19
但是C-H键中,成键的一对电子应该是更加偏向于碳,也就是说碳是带部分副电荷,氢是显部分正电荷的。按理说阴离子聚合的活性中心更加偏向于进攻氢...

但是氢束缚电子的能力很弱的 多给它电子它也hold不住呀 过渡态很难形成的 所以很难接受电子断键的
Pause and ponder
13楼2013-01-14 11:30:19
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忧忧最少年

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖


感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+1, 感谢应助 2013-01-12 21:32:18
貌似有看到过这一点,好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子,很难与活性H直接结合,一般也难以与其他自由基进行双基终止,一般表现为活性聚合。不知道正不正确,呵呵,2013考研党的路过。。。
有梦想,就会有希望。。。
2楼2013-01-09 22:46:14
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zhoujuanlvluo

银虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by 忧忧最少年 at 2013-01-09 22:46:14
貌似有看到过这一点,好像是因为阴离子聚合的反离子是金属阳离子,很难与活性H直接结合,一般也难以与其他自由基进行双基终止,一般表现为活性聚合。不知道正不正确,呵呵,2013考研党的路过。。。

那同样的是离子聚合,为什么阳离子聚合就很容易发生链转移呢?
3楼2013-01-09 22:57:18
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逆水鱼之唯爱

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-01-12 21:33:03
影响自由基活性因素:诱导,共轭效应,空间位阻,阴离子共轭效应电子密度降低,体系能量降低,自由基活性稳定阳离子相反,故有齐各勒那塔引发剂的发展,即配位聚合等的延伸。回到主题,阴离子活性自由基是离子,相斥无法双基终止,同时夺取活性自由基链的H负离子需要很高的能量(主要因素),
4楼2013-01-09 23:07:08
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