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zhoujuanlvluo银虫 (小有名气)
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请教阴离子聚合为什么没有链转移？
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| 高分子化学书上说“如果向单体或聚合物发生链转移的话需要脱氢负离子，要求很高的能量"。链自由基发生转移的时候可以夺掉单体或者聚合物链上的原子，为什么阴离子活性中心不能夺掉单体或聚合物上的一个原子（不如C-H上得氢）？ |
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【答案】应助回帖
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感谢参与，应助指数 +1
Meteorの泪: 金币+2, 感谢应助 2013-01-12 21:33:43
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碳负离子为活性中心的活性阴离子聚合，也存在链转移反应，但是链转移试剂结构需要有活泼型的氢（含卤素的结构A-X在和活性链偶联时存在一定程度的交换副反应，也可得到A-Li这种可引发聚合的结构），如=-CH-=这种两端都连有双键的结构，易和活性链发生链转移。已有研究表明，甲苯也是非常活泼的阴离子聚合链转移试剂，形成的苄基碳负离子亦可进一步引发聚合反应，在实际生产低分子量聚合物中有着应用。 阴离子聚合单体，如苯乙烯，丁二烯等，与碳负离子更倾向于加成反应，进行链增长反应。而活性链在高温情况下，链末端会有热分解（Thermal decomposition）副反应，脱掉一份子LiH，链末端生成一个双键，这一结构易和其他活性链加成，得到二偶联的Dimer，不是链转移反应。 |
10楼2013-01-12 15:03:14
忧忧最少年
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zhoujuanlvluo
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