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long02188023

铜虫 (小有名气)

[求助] 气相分析,同一样品重复性偏差较大,求高手指点

我有一混合物,甲醇约40%,轻组分有正戊醇,环氧环己烷,环己二醇单甲醚约25%,用同一个样品进气相,切除甲醇峰以后,单甲醚的组分不稳定,46%,48%,42%都有,请问是怎么回事?安捷伦气相,程序升温
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whl6365288

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
听不到: 金币+2, 谢谢你的解答,有空常来分析板块 2012-12-04 09:36:28
出现这个情况原因很多。你用面积归一化法我个人认为你的程序升温截止时间可能短了。可以拉长点。如果这个方法确定。那么看看你的样品是不是杂了点。做完样品后烧一下柱子看看,有没有杂峰。能看到图谱可以做更好的解析。
还有你的仪器是不是新的,或使用时间较长没有清洗?老仪器可以进一针甲醇、二氯乙烷或其他合适溶剂(色谱纯)走一下基线。新仪器当然要老化了。
面积归一化法对进样手法要求不高,只要峰形正常即可。关键是要求你的物质能够被全部响应,否则他的百分比是有变化的。有时还很大。
平凡的岗位做不平凡的事
13楼2012-12-04 09:33:50
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zxwcn

铁杆木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
单甲醚热稳定性怎么样?
进样量合适吗?
程序升温重复性校验过吗?

[ 发自手机版 http://muchong.com/3g ]
2楼2012-12-02 09:40:19
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long02188023

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
2楼: Originally posted by zxwcn at 2012-12-02 09:40:19
单甲醚热稳定性怎么样?
进样量合适吗?
程序升温重复性校验过吗?

环己二醇单甲醚的沸点在190度左右,热稳定性应该还可以吧。进样0.2微升,最高峰高在40000左右,“程序升温重复性校验过吗”您的意思是,这个方法经过验证没,是吧?现在主要的问题是,我同一个样品,分析的话,相同组分总是偏差较大。其中甲醇偏差较大。
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3楼2012-12-02 11:37:15
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wjg6670

铁杆木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
要想准确,若是填充柱可以的话,建议使用,可大体积进样。毛细管柱进样少再加上分流,没数了。要想消除进样误差,内标法较好。
4楼2012-12-02 13:38:37
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冰河落鹰

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

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若是外标法,手动进样比自动进样器进样误差大,最好使用内标法

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5楼2012-12-03 03:28:17
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地狱血幽灵

专家顾问 (职业作家)

【答案】应助回帖

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如果是一切条件都一样,包括进样采用自动进样的话,是不会出现楼主这么大的误差的,是不是计算方法有问题
6楼2012-12-03 11:34:53
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ccbright1016

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

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引用回帖:
7楼: Originally posted by long02188023 at 2012-12-04 07:45:49
手动进样,每次0.2微升,面积归一法。计算方法怎么修改?我是外行呀!求指点!
...

手动进样的是不可靠的,如果为了提高准确度,建议用内标法,而且进样时需要好的手法,这个事人为因素,关于定量,有外标法和内标法,内标法常用,首先选择内标物,其次根据体积或质量计算校正因子,最后计算。具体参考药物分析书籍或百度。
8楼2012-12-04 08:13:34
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地狱血幽灵

专家顾问 (职业作家)

手动进样误差较大
9楼2012-12-04 08:16:54
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peter002

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

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这个可能是因为进样量太大导致的积分面积出现问题,最终导致的归一含量不准确
10楼2012-12-04 08:39:58
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hanjh0501a

金虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★
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听不到: 金币+1, 谢谢你的解答,有空常来分析板块 2012-12-04 09:36:43
long02188023: 金币+5, 有帮助, 谢谢,问题已经解决了。 2012-12-25 19:59:59
请用毛细管色谱法分析,如果不影响最小峰的面积,可以适当加大分流比进样。你的问题仅仅是面积归一求算相对含量,不涉及所谓外标内标的问题。只要将样品全部进去,保证全部出峰即可。但同样的分析间隔时间不要太长,以免沸点低的组分挥发导致的重复性较差。
11楼2012-12-04 09:04:08
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sdwyz

银虫 (小有名气)

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听不到: 金币+1, 谢谢你的解答,有空常来分析板块 2012-12-04 09:36:35
同意各位的观点,手动进样,面积归一法,定量的话就不是很精确。进样的手法,环境,进样量等等都会影响。再者是,不同环境和状态仪器的对样品中组分的响应也不一样。所以误差是不可避免的。
  而如果用内标法进行定量就比较可靠,外标法要求进样的重复性要好,自动进样比较适合。
12楼2012-12-04 09:22:41
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whl6365288

新虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
13楼: Originally posted by whl6365288 at 2012-12-04 09:33:50
出现这个情况原因很多。你用面积归一化法我个人认为你的程序升温截止时间可能短了。可以拉长点。如果这个方法确定。那么看看你的样品是不是杂了点。做完样品后烧一下柱子看看,有没有杂峰。能看到图谱可以做更好的解 ...

不知道你样品进样前有没有摇匀。养成一个好习惯对你的分析精度有帮助。
平凡的岗位做不平凡的事
14楼2012-12-04 11:13:59
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long02188023

铜虫 (小有名气)

后来对柱子进行高温灼烧处理,然后重新接了一下,再进样,结果都正常了,应该是色谱柱用久了,里面的重组分积累了的原因。
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16楼2012-12-25 19:59:02
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long02188023

铜虫 (小有名气)

引用回帖:
6楼: Originally posted by 地狱血幽灵 at 2012-12-03 11:34:53
如果是一切条件都一样,包括进样采用自动进样的话,是不会出现楼主这么大的误差的,是不是计算方法有问题

手动进样,每次0.2微升,面积归一法。计算方法怎么修改?我是外行呀!求指点!

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7楼2012-12-04 07:45:49
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