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dongliye

金虫 (著名写手)

[求助] 比较配合物的稳定性 四异硫氰根和二价钴和六异硫氰根和三价铁哪个比较稳定?为什么?

比较配合物的稳定性 四异硫氰根和二价钴和六异硫氰根和三价铁哪个比较稳定?为什么?从什么角度去解释?
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天道酬勤
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mzmqcjx

铁杆木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

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fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-11-09 09:02:03
NCS-是中等强度配体,Co两价正离子的d电子数7即d7
;采用sp3杂化,CFSE=4*(-6Dq)+3*4Dq=-1.2Dq;而铁三价正离子是d5;
采用sp3d2杂化,CFSE=3*(-4Dq)+2*6Dq=0 从稳定化能角度考虑钴的稳定,但六配位的键能大于四配位。需要考虑NCS-的键。
天生我材必有用
2楼2012-10-31 14:20:26
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jiagle

专家顾问 (知名作家)

【答案】应助回帖

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fds329: 金币+3, 感谢应助。辛苦了O(∩_∩)O 2012-11-09 09:02:09
晶体场稳定化能只是配合物稳定性中微不足道的一小部分,更重要的稳定性来自于化学键。
如果同样是NCS(-)中的N配位,那是可以判断出来的,因为只要比较N-M键的强弱就可以了:
由于Fe(3+)的半径肯定比Co(2+)半径小,因此Fe-N键必然比Co-N键短,所以前者应该更稳定;
从另一角度来说,离子的价态越高,吸引配体的能力越强,稳定性越高(只适合于硬碱配位时的比较),得到的结论也是三价铁的配合物更稳定。
3楼2012-10-31 18:34:46
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dongliye

金虫 (著名写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by mzmqcjx at 2012-10-31 14:20:26
NCS-是中等强度配体,Co两价正离子的d电子数7即d7
;采用sp3杂化,CFSE=4*(-6Dq)+3*4Dq=-1.2Dq;而铁三价正离子是d5;
采用sp3d2杂化,CFSE=3*(-4Dq)+2*6Dq=0 从稳定化能角度考虑钴的稳定,但六配位的键能大于四配 ...

四异硫氰根是四配位不是六配位不能用八面体场来算
天道酬勤
4楼2012-10-31 22:44:12
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