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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » 量化新手直通车 » 关于室温下气体分子旋转能垒及分子碰撞传递能量的讨论话题
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043114076

木虫 (正式写手)
★
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引用回帖:
10楼: Originally posted by ChemiAndy at 2012-10-31 02:17:19
Are you sure?

活化能的本质是活化所需的能量，是个差值。活化，要么是从0到18，要么是从0.6到18，都不会是18.6。

一般来说，如果你exactly知道一个反应的反应态能量和过渡态能量，则为2者差值，这叫真实活化 ...

你说 ”活化能是反应态能量和过渡态能量的差值“，是没有问题的。
关键是如果要使用Arrhenius计算速率常数k，所使用的是表观活化能Ea，而非我们一般计算中得到的能垒“真实活化能”E0，二者的关系是Ea=E0+RT，Ea并不是E0的平均值。当Ea>>RT时，Ea近似等于E0。
我的理解是，对于非0K的反应，一般表观活化能是与温度相关的。因为温度不仅使反应物的能量升高，也使过渡态的能量升高，二者的差值能量（即表观活化能）与温度的关系可以由活化能的定义公式得到。

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11楼2012-10-31 09:46:34
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boylc789

木虫 (著名写手)

独孤
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
次论题很好，看完对化学反应有了进一步的理解，期待更多大牛来解答和阐述~~
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有种相遇叫缘分；有种责任叫承诺；有份心情叫思念；有种痛苦叫煎熬；有种后悔叫错过；有种等待叫守候。
12楼2013-10-21 19:12:54
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