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annyyaoyao银虫 (小有名气)
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求翻译-荧光
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| 由图3(a)可知样品都明显出现了Tb3+特征峰[23]，它们的发射是由于电子在激发态的5DJ(J=3-4)与基态7FJ(J=6-4)之间的跃迁产生的。且其峰分别对应于Tb3+的5D4-7F6（491nm），5D4-7F5（545nm），5D4-7F4（587nm），和5D4-7F3（621nm）[20]。从图可知发光强度差异非常大：其次序为：ICePO4:Tb< I(Gd,Ce,Tb)PO4< IGdPO4@CePO4:Tb< ICePO4:Tb@GdPO4。且CePO4:Tb@GdPO4与其它三个样品比较，发光强度分别是与CePO4:Tb 33倍，(Gd,Ce,Tb)PO4 7倍，GdPO4@CePO4:Tb 2倍，说明当用GdPO4包覆的时发光强度明显提高了。虽然Gd3+在紫外区吸收比较弱，且Gd3+跃迁发射峰约310nm处与Tb3+的激发跃迁有较大的光谱重叠,而Gd3+的6PJ→8S7/2（275nm）激发跃迁，其斯托克斯位移很窄（35nm）,故离子之间很容易发生无辐射弛豫，故Gd3+离子直接向Tb3+离子传递能量效率是比较低，这就是GdPO4：Tb体系不发光（如图3(c)中第一个比色皿）的原因，但是在Gd-Ce-Tb三元体系中，磷酸铈在紫外区有很好的吸收，能量传递主要通过Ce3+→Gd3+→Tb3+途径[24-26]，鉴于Ce3+离子5d的组态的能量较高，可以高效的将能量传递给Gd3[20]，因此ICePO4:Tb< I(Gd,Ce,Tb)PO4。而I(Gd,Ce,Tb)PO4< IGdPO4@CePO4:Tb主要原因可能CePO4的含量较前者高且大部分CePO4:Tb裸露在外面，故能更好的吸收能量。ICePO4:Tb@GdPO4与前三者相比较强度最大，主要原因可能是：（1）大部分Gd3+离子裸露在外可更好增加可以Gd3+→Tb3+能量传导的机会，且由3(b)激发光谱可知在275nmGd3+的吸收峰明显增强，而Ce3+也增强，这就说明在Gd-Ce-Tb三元体系中，Gd3+离子包覆在外能更好吸收能量，同时又增加Gd3+→Tb3+能量传导的机会，使发光强度更强（2）由于GdPO4与CePO4晶型非常相似，而Gd3+离子的半径比Ce3+小,这样Gd3+更容易进入CePO4晶格中，既增加了Ce3+→Gd3+传递的机会，也增加Gd3+→Tb3+能量传导的机会，而在（Gd,Ce,Tb）PO4中Gd3+和Ce3+形成稀土正磷酸盐过程中共同混合时，彼此存在着一定的竞争，晶体有序性较CePO4:Tb@GdPO4好，且在Ce3+也较少，因此CePO4:Tb@GdPO4发光强度最大。研究表明通过核壳置换后的CePO4:Tb@GdPO4发光效率更好，更适合作为适合高效的发光材料。 |
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