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sunzzh

新虫 (初入文坛)

[求助] 葡萄糖电化学传感器的疑问。

我是临床医生,平时对身边的小仪器挺感兴趣的。最近研究了一下怡成的便携式血糖仪。取一条便携式血糖仪用试纸,向取样孔加入5ul 10mmol/l的葡萄糖溶液(PBS配制),用万能表(分辨率10nA)测响应电流为0.6uA;但是我用空白PBS溶液加入取样孔仍然能从万能表上读到大约0.2uA的响应电流。我又用Ag/Agcl做参比电极,Ag电极做工作电极放入空白PBS溶液,仍能用万能表测到0.1-0.2uA的响应电流。有2个问题:1、空白PBS缓冲液中的的响应电流产生的机理是什么?2、我发现葡萄糖溶液或者空白PBS缓冲液的产生的响应电流衰减的都很快,他们衰减的机理是一样的吗?特地向小木虫赞助了10RMB求解释,谢谢各位。
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lohas

银虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

我理解的是,血液吸到反应区后,氧化酶与葡萄糖反应,则氧化酶呈还原态,葡萄糖氧化成葡萄糖酸,呈氧化态,固定在反应区的媒介物(主要是一些金属盐类物质,含有高低价态)溶解于血液中,高价的金属离子不断向还原态的酶移动,在反应中心接受电子,变为低价态的金属离子。只要没有反应完,酶就一直呈还原态,高价的金属离子就不停向反应中心移动,而形成的低价的金属离子则被释放到周围环境中,到达电极上。而电极上的电势就不断改变,直到这种传输平衡,电势达到稳定。而整个酶与葡萄糖的反应过程中,酶肯定是过量的。反应的时间与反应区被溶解,葡萄糖扩散到酶反应中心的速度,媒介体传递电子的速度都有关系。因此反应完全需要一定时间。电流的形成会有一个从小到大,到稳定,到衰弱的过程。

PBS溶液吸入反应区,没有带来氧化酶与葡萄糖的反应,只是将反应区固定的组份溶解形成电解质,在通电的情况下,发生正负离子向电极的转移,会很快稳定,且电流也很小。

关于电化学部分不太懂,特别是电池理论都不懂。我有疑问的是,通常电池的外加电压是固定一个值,而电极表面我想会受媒介体影响,发生电势的变化。这个电势和外加电压间的关系是如何的?
旺~
6楼2013-06-06 11:55:14
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gqxu1979

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

看你的描述应该是指正电位下的氧化电流,这个一般应该是电解水形成溶解氧;没有酶的情况下单纯电极对葡萄糖应该没有电化学响应(特殊的纳米材料除外),那么电极在缓冲液和含葡萄糖缓冲液中的电流响应都是一种电化学反应,其衰减机理自然也一样了。也有资料认为氧化电流来源与电极的氧化,反正和葡萄糖没有任何关系。
2楼2012-06-19 20:32:58
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gqxu1979

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

目前市面上的血糖仪原理基本都是葡萄糖氧化酶对血液中葡萄糖的催化氧化,试纸上就是含有葡萄糖氧化酶,反应产生H2O2,通过电极氧化H2O2产生电化学信号,你不用试纸也就是没有酶的作用,单纯的电极不会对葡萄糖有响应,所测出来的电流也只能是背景电流
3楼2012-06-19 20:41:48
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zmcai

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

首先,我简介一下葡萄糖传感器,目前市面上能买到的是第2代,其机理是那个试纸芯片里面含有葡萄糖氧化酶和电子中介物,葡萄糖氧化酶氧化葡萄糖,自己被还原,需要电子中介物把这个电子运输到电极表面(电化学反应要求的距离是很短很短,而葡萄糖氧化酶的电活性部分在其中心,没法直接将电子传到电极表面)。当你加的是PBS时,这些电子中介物在电极表面被氧化,但是却没有在葡萄糖氧化酶那里得到电子而还原,所以信号衰减的很快。但是如果有葡萄糖,电子中介在电极表面氧化后,可以在葡萄糖那里被还原,再到电极表面被氧化,虽然他也会衰减,但是给它一定的时间,它会达到化学稳态,电流会比较稳定,而此时的电流应该大于单纯的PBS衰减后的稳态电流,电流差就是葡萄糖导致的。希望对你有帮助。
4楼2012-06-19 21:32:50
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