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谎言113

金虫 (小有名气)

[求助] 请教大虾们关于硫酸体系和高氯酸体系下的CV曲线差别

所用催化剂为JM(60%),参比电极为饱和甘汞电极,CHI工作站,以前用0.5M 的硫酸体系,最近改用0.1M 的高氯酸体系,但扫描出来的CV图和在0.5M 的硫酸体系下不怎么像,所以有以下几个问题请教各路大虾们。

第一张图为不同电势下的CV,

(1)当低电势设定为-0.35时,在氢的吸附和脱附区域分别有尖锐的峰(红色圆形框所示),请问这两个峰是否对应为析氢峰,不然为什么在其他低电势下又没出现这两个峰?

(2)在氢的氧化区域对应于Pt-H的的两个峰区分不明显(似乎混成一个峰),这一点不像在硫酸体系下的那两个峰区分很明显,而且在氢区上下两个峰的电势位置也不像在硫酸体系下很对称,仔细观察的话在-0.2 V附近氢峰是由两个小峰组成(红色圆形框所示),而在硫酸体系下只能看到一个峰,能否把以上现象的差别理解为氢离子浓度的差异(相差十倍)所导致的(比如导电性,电阻等发生改变……)?还是有什么其他的因素?

(3)在0.1M 高氯酸下,低电势附近的图形比较倾斜,而不是竖直的,这一点是说明0.1M 高氯酸溶液的阻抗大还是催化层的阻抗大?

第二张图为不同体系下的CV,

(1)在Pt 的氧化和还原区域,不论在起始电势还是峰值电势,都有很明显的差别,这种差别是否为不同体系本身的特性差异所导致的?而且在高氯酸体系下不同浓度,图形也有差别,这是为什么?难道是氢离子浓度不同的原因?

(2)在氢的氧化区域(上方),1M 的高氯酸所对应的图形(Pt-H 峰)和0.5M 硫酸所对应的几乎一样,而0.1 M 高氯酸对应的图形就不同于上述二者,这又是什么原因?此外,1M 的高氯酸和0.5M 硫酸所对应图形在低电势附近几乎竖直(说明阻抗较小?),这与第一幅图(0.1 M 高氯酸)里所显示出的较明显倾斜形成鲜明对比,该对比能否印证氢离子浓度差别会导致阻抗如此之大的变化?

(3)在氢的还原区域,0.1M 的高氯酸下的图形也比另外两个向负方向偏移较(红色大圆框所示),请问这是为什么?而且在0.1M 的高氯酸下也没出现氢峰(紫色小圆框所示),是一直往下走然后就没有了,在其他两个图形中在-0.15 V附近出现了明显的峰,请问这个问题怎么解释?

通过结合图一和图二,产生了饱和甘汞电极在0.1M 高氯酸下的参比电势发生了改变(不是0.242 V)的想法。为此,把纯铂片在0.1M 的高氯酸下做了CV对比图,低电势分别设定为-0.3.2 V 和 -0.25 V ;如图三所示,

(1)通过对比发现,在-0.27附近已开始析氢,能否说明参比电势仍然-0.25到-0.24之间,但困惑之处在于为什么在0.1M 高氯酸体系下扫描 Pt/C 催化剂的时候,不能像纯铂片一样在-0.27附近就开始析氢?是什么原因阻碍了析氢的发生?

(2)在氢的吸脱附区域,上下两个H 峰仍然不是很对称,而且两个H 峰的电势差值也较大,不像0.5M 硫酸体系下两个峰很明显,电视差值
小,也上下峰很对称,这是否是因为高氯酸本身的特性所导致的?还是因为H 离子浓度所导致的?
(弱弱的问一句,饱和甘汞电极的参比电势在0.1M 的高氯酸下是多少?它会因为体系不同或者离子浓度不同而变化吗?)

恳请做过或者正在做高氯酸体系的各路大侠们,高手们帮助小弟解答以上困惑……

图三



图一



图二
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谎言113

金虫 (小有名气)

没有人吗?
2楼2012-05-18 07:56:03
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jiangkezhu

金虫 (正式写手)

不懂呀,帮顶。。。。
静下心,沉住气,干好一件事。。。
3楼2012-05-19 09:06:40
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luo_2010

金虫 (小有名气)

帮忙顶!!!
4楼2012-05-19 11:35:55
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feiba00

木虫 (小有名气)

在0.1M高氯酸下(饱和甘汞电极)测试的CV和ORR 最后换算成标准氢电极都是加0.3V吗?
你们最后换算的时候是加的多少啊?  还是和0.5M硫酸一样加0.24V?  武大是加的0.3v?  我觉得是不是不同电解质和不同的氢离子浓度对于标准氢电极电位是不一样的啊?
5楼2013-07-15 21:03:14
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