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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？
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lj_han

铁虫 (初入文坛)

[求助] 请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？

请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？根据自由基活性？
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1楼2012-05-08 10:39:07
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lj_han

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
8楼: Originally posted by tinghaidub at 2012-05-11 16:28:26:
这个说法有问题。
如图：

有何问题。。。
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9楼2012-05-12 00:18:19
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yegong5681

木虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
dashyi: 金币+2 2012-05-10 09:01:56
活性是根本，假设体系中存在A、B两种自由基，其中A自由基的活性大于B自由基，则A-A反应最快，A-B次之，B-B最慢。

另外，有时还需要考虑取代基的吸电子/供电子诱导效应，如果一个自由基带吸电子取代基，另一个自由基带供电子取代基，则两自由基之间的反应有可能最快（只是有可能）。
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春有百花秋有月，夏有凉风冬有雪
2楼2012-05-10 07:10:27
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lj_han

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by yegong5681 at 2012-05-10 07:10:27:
活性是根本，假设体系中存在A、B两种自由基，其中A自由基的活性大于B自由基，则A-A反应最快，A-B次之，B-B最慢。

另外，有时还需要考虑取代基的吸电子/供电子诱导效应，如果一个自由基带吸电子取代基，另一个自 ...

可是活性大的自由基在溶液中停留的时间短，因为活性高很快就和单体反应了，而活性小的自由基往往在溶液中停留的时间较长，因此浓度比活性大的自由基浓度大很多。
所以一般的自由基反应的链终止反应都是写两个不活泼自由基终止，增长过程就写的是活泼自由基引起的链增长。。。。
请问这位师兄有木有数据和事实支撑。。。
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3楼2012-05-10 10:37:51
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yegong5681

木虫 (初入文坛)
引用回帖:
3楼: Originally posted by lj_han at 2012-05-10 10:37:51:
可是活性大的自由基在溶液中停留的时间短，因为活性高很快就和单体反应了，而活性小的自由基往往在溶液中停留的时间较长，因此浓度比活性大的自由基浓度大很多。
所以一般的自由基反应的链终止反应都是写两个不 ...

你说的是速度，与浓度有关，我说的是速率常数，与浓度无关，如果考虑浓度因素，就太复杂了，还是应该比较速率常数。
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春有百花秋有月，夏有凉风冬有雪
4楼2012-05-10 12:10:08
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