应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？
51/1返回列表
查看: 1720  |  回复: 10
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

lj_han

铁虫 (初入文坛)

[求助] 请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？

请问一个自由基聚合反应的众多自由基中，怎样判别进行终止反应的自由基的顺序？根据自由基活性？
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
1楼 2012-05-08 10:39:07
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lj_han

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by yegong5681 at 2012-05-10 07:10:27:
活性是根本，假设体系中存在A、B两种自由基，其中A自由基的活性大于B自由基，则A-A反应最快，A-B次之，B-B最慢。

另外，有时还需要考虑取代基的吸电子/供电子诱导效应，如果一个自由基带吸电子取代基，另一个自 ...

可是活性大的自由基在溶液中停留的时间短，因为活性高很快就和单体反应了，而活性小的自由基往往在溶液中停留的时间较长，因此浓度比活性大的自由基浓度大很多。
所以一般的自由基反应的链终止反应都是写两个不活泼自由基终止，增长过程就写的是活泼自由基引起的链增长。。。。
请问这位师兄有木有数据和事实支撑。。。
赞一下 回复此楼
3楼2012-05-10 10:37:51
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 11 个回答

yegong5681

木虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
dashyi: 金币+2 2012-05-10 09:01:56
活性是根本，假设体系中存在A、B两种自由基，其中A自由基的活性大于B自由基，则A-A反应最快，A-B次之，B-B最慢。

另外，有时还需要考虑取代基的吸电子/供电子诱导效应，如果一个自由基带吸电子取代基，另一个自由基带供电子取代基，则两自由基之间的反应有可能最快（只是有可能）。
赞一下 回复此楼
春有百花秋有月，夏有凉风冬有雪
2楼2012-05-10 07:10:27
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yegong5681

木虫 (初入文坛)
引用回帖:
3楼: Originally posted by lj_han at 2012-05-10 10:37:51:
可是活性大的自由基在溶液中停留的时间短，因为活性高很快就和单体反应了，而活性小的自由基往往在溶液中停留的时间较长，因此浓度比活性大的自由基浓度大很多。
所以一般的自由基反应的链终止反应都是写两个不 ...

你说的是速度，与浓度有关，我说的是速率常数，与浓度无关，如果考虑浓度因素，就太复杂了，还是应该比较速率常数。
赞一下 回复此楼
春有百花秋有月，夏有凉风冬有雪
4楼2012-05-10 12:10:08
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ycfxyh

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
含有未成键的电子，具有很高的反应活性，可以发生如下反应：
（1）自由基的加成反应→→链增长的基础
R•＋CH2＝CH2       R－CH2－CH2
（2）自由基的夺取原子反应→→链转移和歧化终止的基础
a、夺取其他分子上的氢原子，本身失去活性，同时产生新的自由基。
R•＋R′SH       RH＋R′S•
b、自由基之间相互夺取原子，同时失去活性，形成一个饱和一个不饱和的化合物。
＋   ＋
(3)自由基的偶合反应→→偶合终止的基础
＋   
(4)自由基的氧化还原反应→→氧化还原引发的基础。
Fe2+＋•OH Fe3+＋OH－
(5)自由基的消去反应(破碎反应)
CH3CO• •CH3＋CO
赞一下 回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

lj_han
学无止境
5楼2012-05-10 12:21:15
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 11 个回答
普通表情 龙 兔 虎 猫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭