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zhenmafudan

金虫 (著名写手)

引用回帖:

Originally posted by ljwfzu at 2007-4-28 03:43 PM:
首先感谢楼主愿意和大家分享宝贵的经验。在拜读了全文后，感觉作者的写作思路和写作能力还是挺不错的，但个人觉得在某些细节方面，本人不敢苟同。如前言部分作者提到由于经过乙醇洗涤，40度干燥后，乙醇将金还原成 ...

谢谢提供关键文献！

我的目的并不是用酒精使Au3+还原：Au3+无须专门还原，它只要有
一氧化碳通过，或者通过焙烧，自己就会还原，因此酒精不是必需的。
我当时用酒精的意图很简单：我们实验室前面的人发表文章是用酒精的，
因此对于我这个刚进实验室的人来说，照着做就是唯一选择。
当然，当时如果我早就知道酒精能够还原Au3+，我也不会用酒精了

后来，我做了对照试验：

如果不用酒精，产生的 as-synthesized 的样品是灰色的。XRD看不到金的峰。
如果用酒精，产生的as-synthesized 的样品是深紫色的。XRD看见明显金的峰，
并且电子显微镜发现有大块金颗粒，夹杂无数非常小的金的cluster。
结论：事实证明乙醇产生大的金颗粒。我引用文献只是找出支持，但是结论
还是建立在事实上的。

那么，酒精究竟能不能还原金？

我做了个对照试验：

（反应均在室温进行）

一个烧杯里面放 HAuCl4，再加入酒精。结果：几乎没有变化。

一个烧杯里面放 HAuCl4，再加入KOH。结果：没有黑色金生成。

一个烧杯里面放 HAuCl4，再加入酒精，然后再加入几滴KOH,无论KOH是
先加，还是后加，无论加一滴，还是多少滴，马上就可以看到黑色的金
沉淀出现，时间长了可以看到烧杯壁上镀了一层金。

在我合成的催化剂体系中，先用KOH把HAuCl4调到pH= 10，然后投入TiO2
做deposition-precipitation. 用水充分洗涤，洗去残余的游离状态的 Au3+,
Cl-后，加入乙醇清洗。这个操作是根据我们实验室前人的文献进行的。我
承认刚开始我不知道乙醇的副作用。

在用水洗了以后，（湿的）催化剂几乎是白色的，有点灰。

但是继续加了酒精以后，（湿的）催化剂白中带蓝。
在40度放了两天后，是蓝色了。
结论：烧杯里的溶液化学反应，也能发生在催化剂表面。

[ Last edited by zhenmafudan on 2007-4-29 at 02:35 ]

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51楼2007-04-28 22:12:57

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李方

应助: (幼儿园)
在线:
虫号: 283570

感谢作者。论文已受到。

有两个疑问：

1.合成后的催化剂如何成型？成型后活性怎样？
2.催化剂能够存放多长时间保持活性?存放条件怎样?

不知有无此方面考虑?

另外,从数据上看,CaO的助催效果和对金的稳定效果非常好,但很多文献表明,载体表面生成CaCO3是导致金颗粒增长和催化性能下降的一个很关键的因素,因此,有没有考虑这方面的问题?空气中的CO2对该催化剂的影响怎样?

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52楼2007-05-02 11:06:16

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zhenmafudan

金虫 (著名写手)

> 感谢作者。论文已受到。

> 有两个疑问：

> 1.合成后的催化剂如何成型？成型后活性怎样？
> 2.催化剂能够存放多长时间保持活性?存放条件怎样?

> 另外,从数据上看,CaO的助催效果和对金的稳定效果非常好,但很多文献表明,载体表面生成CaCO3是导致金颗粒增长和催化性能下降的一个很关键的因素,因此,有没有考虑这方面的问题?空气中的CO2对该催化剂的影响怎样?

合成的催化剂没有成型。磨细后直接装在U型管，两端用石英棉夹住。

催化剂放在塑料小瓶子中，放在柜子里面，室温保存。
催化剂放半年不坏。再长时间没有考察过。但是这通常不是什么问题。我
拿出实验室两年前别人合成的催化剂重新测量，发现效活性还是很高。
很显然，在室温放10年，它对金颗粒增长的程度，都比不过在高温焙烧
一个小时。因此如果每次反应前都进行加热预处理的话，催化结果不会
随着储存时间有太大变化。
The key is: store the as-synthesized catalyst and don't calcine it.
            Pretreat it at an elevated temperature only before the
            reaction testing, and then cool down the catalyst to
            the reaction temperature for reaction.
If you calcine the catalyst, and then store it, you won't know what
will happen. Maybe it will adsorb water or organic molecules from
the air. In that case, you still can pretreat the catalyst before the
reaction testing to remove the water vapor and organics.

文章最后三张图说carbonate的确降低含时稳定性，但使失活的催化剂可以
再生，失活也可以通过加氢气把失活“杀掉”，因此失活，在我们的条件
下，和金颗粒的长大无关。这是因鹂帕１浯笠鸬氖Щ钍遣豢赡孀模?
而吸附物引起的失活是可以逆转的。另外，我们也没有发现金颗粒的变大。
在室温反应，（已经在高温烧过的）金颗粒很难变大，除非是在高温反应
或者在室温测试根本没有烧过的金催化剂。

[ Last edited by zhenmafudan on 2007-5-3 at 07:48 ]

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53楼2007-05-03 02:56:04

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