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nimol

铜虫 (小有名气)

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[交流] 为什么无论升温速率还是降温速率提高，玻璃化温度Tg都提高已有8人参与

达到玻璃化温度，高分子的自由体积会膨胀。如果升温速率过快，链段没有足够时间来进行运动，势必要在较高的温度实现玻璃化转化，所以玻璃化温度Tg提高。但是如果是降温速率过快，是怎么理解Tg也会提高呢？课本上有这么一个解释：玻璃化转变不是热力学平衡过程，快速冷却，观察时间短，松弛时间也短，故在高温发生玻璃化转变，所以降温速度越快，则拐点越早，即Tg越高。为什么观察时间短，松弛时间也短？

[ Last edited by nimol on 2012-4-30 at 12:57 ]

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1楼2012-04-30 12:51:56

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forever_le

木虫 (正式写手)

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★
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楼主，这种测试条件的改变引起玻璃化温度的改变的问题，都可以从以下的角度考虑。从本质上说，玻璃化转变是一个速率问题，是一种松弛的过程。我们要作比较的是外力作用时间（试验时间）和分子内部时间尺度（松弛时间）之间的关系。试验中测得的玻璃化温度时，则要求这两个时间相当。快速冷却时，即试验时间减小，而只有试验时间和松弛时间相当时，才能看到玻璃化转变，则要求松弛时间减小，由松弛时间和温度之间的关系知，则T必须增大。故测得的玻璃化温度大。同样的分析，也适用于快速升温，高低频测试玻璃化温度的问题。最后一句话概括：玻璃化温度也可以理解为，在观察时间尺度内，链段被冻结的温度。