| 查看: 3410 | 回复: 11 | ||||||
| 当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖 | ||||||
zhangguangping木虫 (著名写手)
|
[交流]
关于HF方法和DFT方法中轨道能量的差别 已有5人参与
|
|||||
|
弱弱的问一下量化高手们： 在HF计算和DFT计算中，对于同一个体系的轨道能量的值差别很大，但是看到两者最后的单电子方程差别很小，形式上DFT就是多一个关联能，但是这个能量不至于差别这么大。 比如：分别用HF和DFT去计算一下H原子，会发现，HF得到的第一个占据轨道的能量就是-0.5 Hatree,而DFT只有-0.3 Hatree左右。但是两者最后得到的体系的能量几乎相同。现在就是说两者对于总能量的定义也不同。 所以想请教大家：他们的这个轨道能量的差别原因是什么？总能量的定义有什么区别？ |
回复此楼» 收录本帖的淘帖专辑推荐
 学习备用 | VASP | 量子化学扫盲贴 |
» 猜你喜欢
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有3人回复
-
面上再次挂了，太难了，躺也躺不了，倦也卷不过，小学校之殇！
已经有37人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有141人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有1人回复
-
Tc数据拟合
已经有1人回复
-
韩国釜山大学储能电池与功能材料实验室诚招博后（电池/电化学/器件制备/MOF合成）
已经有187人回复
-
祈福！
已经有79人回复
-
散金求好运
已经有315人回复
-
博士生招生, 材料模拟方向，University of South Carolina
已经有0人回复
-
Postdoc position, materials simulations/machine learning, U. of South Carolina
已经有0人回复
-
祈福青基
已经有34人回复
» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:
- 哪位高手帮我看看这个定理？关于反应扩散方程的
已经有4人回复
- 限制性开壳层计算问题
已经有8人回复
- 有关CAM-DFT方法
已经有3人回复
- 关于开壳层轨道分析问题
已经有4人回复
- 转贴 HF DFT 的区别
已经有5人回复
- 求助大神帮我解决一下gaussian对分子共价键长计算的问题
已经有4人回复
- 关于电子轨道能量的问题，请大家帮忙解答一下！
已经有6人回复
- quad 4 node182单元和 quad 4 node 42有是么区别？
已经有3人回复
- 关于氢原子电离后电子的问题！！！
已经有4人回复
- 静态DFT计算除了总能，能得到其他的本征能量么？
已经有18人回复
- Gaussian03 中DFT里怎么没有PW91PW91方法呢？
已经有7人回复
- 为什么DFT只能计算原胞内只有最多几百个原子？
已经有26人回复
- HF type calculations 这里的HF是Hatree-Fock 还是hybrid fuanctional的意思啊！
已经有8人回复
- DFT+U中对U和库伦关联的的理解
已经有11人回复
- 看视频，超导体问什么在悬空的磁铁轨道的下面不会脱离？
已经有6人回复
- 刘智攀论文中基于DFT计算热力学量计算方法
已经有11人回复
- 【讨论】关于HUmmer法和S法的GO
已经有4人回复
- 【讨论】HF和DFT
已经有8人回复
- 【讨论】DFT方法属不属于从头算？
已经有13人回复
- 【neweroica个人文集】DFT-D能量校正项计算程序（EDisp v0.2）
已经有29人回复
- 【转帖】DFT方法和HF方法的比较
已经有33人回复
lishijunzong
铁杆木虫 (正式写手)
- 应助: 214 (大学生)
- 金币: 5034
- 红花: 10
- 帖子: 574
- 在线: 195.1小时
- 虫号: 1121020
- 注册: 2010-10-13
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
3楼2012-04-23 07:31:22
yumu0411
金虫 (著名写手)
打酱油
- 应助: 24 (小学生)
- 金币: 4052.7
- 散金: 5233
- 红花: 9
- 帖子: 1496
- 在线: 766.3小时
- 虫号: 864757
- 注册: 2009-10-07
- 性别: GG
- 专业: 有机分子功能材料化学
2楼2012-04-23 07:20:57
zhangguangping
木虫 (著名写手)
- 应助: 71 (初中生)
- 贵宾: 0.031
- 金币: 1974.1
- 散金: 9059
- 红花: 79
- 帖子: 2681
- 在线: 2128.8小时
- 虫号: 529624
- 注册: 2008-03-20
- 性别: GG
- 专业: 原子和分子物理
zhangguangping: 回帖置顶 2012-04-23 08:48:27
|
再具体说明一下问题： 我用高斯分别在HF水平和DFT水平计算了H原子的轨道和总能量。结果如下： 输入文件： # hf/6-31g (or B3LYP/6-31g) Title Card Required 0 2 H -0.59433960 -0.05660377 0.00000000 计算结果： HF结果: The electronic state is 2-A1G. Alpha occ. eigenvalues -- -0.49823 Alpha virt. eigenvalues -- 0.91619 Beta virt. eigenvalues -- 0.09502 1.10807 ... 1|1|UNPC-abc|SP|UHF|6-31G|H1(2)|ADMINISTRATOR|23-Apr-2012|0 ||# hf/6-31g||Title Card Required||0,2|H,0,-0.5943396,-0.05660377,0.|| Version=IA32W-G09RevA.02|State=2-A1G|HF=-0.4982329|S2=0.75|S2-1=0.|S2A =0.75|RMSD=0.000e+000|Dipole=0.,0.,0.|Quadrupole=0.,0.,0.,0.,0.,0.|PG= OH [O(H1)]||@ DFT结果: The electronic state is 2-A1G. Alpha occ. eigenvalues -- -0.31617 Alpha virt. eigenvalues -- 0.71090 Beta virt. eigenvalues -- 0.06729 1.07729 ... 1|1|UNPC-abc|SP|UB3LYP|6-31G|H1(2)|ADMINISTRATOR|23-Apr-201 2|0||# B3LYP/6-31g||Title Card Required||0,2|H,0,-0.5943396,-0.0566037 7,0.||Version=IA32W-G09RevA.02|State=2-A1G|HF=-0.5002728|S2=0.75|S2-1= 0.|S2A=0.75|RMSD=3.909e-012|Dipole=0.,0.,0.|Quadrupole=0.,0.,0.,0.,0., 0.|PG=OH [O(H1)]||@ 问题：DFT和HF算出来的轨道能量差别很大，而文件最后给出的总能量确几乎相同。用DFT比HF多考虑了一个关联能好像不能解释两者计算出来的轨道能量的差别吧？ @yumu0411 @lishijunzong |
4楼2012-04-23 08:43:50
lishijunzong
铁杆木虫 (正式写手)
- 应助: 214 (大学生)
- 金币: 5034
- 红花: 10
- 帖子: 574
- 在线: 195.1小时
- 虫号: 1121020
- 注册: 2010-10-13
- 性别: GG
- 专业: 理论和计算化学
5楼2012-04-23 12:26:38
20