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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 电化学 » 电化基础 » 为啥有机物存在的电解液，析氧反应的电极电位极距升高？
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梅花恋草

银虫 (小有名气)

[求助] 为啥有机物存在的电解液，析氧反应的电极电位极距升高？

最近一直在找资料，想知道为啥“有机物存在的电解液中，阳极上发生放氧反应时出现的电极电位急剧升高的现象，”希望了解这方面的大侠帮我解答一下，真是不胜感激啊！
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1楼2012-04-20 17:02:52
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lcpotti

新虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与，应助指数 +1
梅花恋草: 金币+2, ★★★很有帮助 2012-05-07 08:48:48
有机物吸附是的电极过程中出现了扩散步骤和电化学步骤之外新的缓慢步骤，这种现象解释有两种，一种是封闭效应，有机物吸附减小了电极表面反应面积，使极化增加，一种是穿透效应，金属离子到达电极表面必须穿透吸附层，吸附层能垒高，放电困难，产生了很小的极限电流
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2楼2012-04-20 20:04:40
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tangyao1999

金虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★
感谢参与，应助指数 +1
梅花恋草: 金币+1, ★有帮助 2012-05-07 08:48:53
俺们觉得另外一个需要考虑的是，你的有机物的被氧化的电位与OH或者H2O的被氧化电位的比较，若该有机物的氧化电位与氧的析出电位接近，则有可能需要更正的电位来析氧（互为竞争）……希望对你有所帮助~~
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3楼2012-04-21 12:43:59
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梅花恋草

银虫 (小有名气)
引用回帖:
2楼: Originally posted by lcpotti at 2012-04-20 20:04:40:
有机物吸附是的电极过程中出现了扩散步骤和电化学步骤之外新的缓慢步骤，这种现象解释有两种，一种是封闭效应，有机物吸附减小了电极表面反应面积，使极化增加，一种是穿透效应，金属离子到达电极表面必须穿透吸附 ...

非常感谢您的解答，虽然我的电化学知识知之甚少，但是看了您的解释，还是收获颇多，大概了解了是怎么一回事，但是我还是想问下，在酸性溶液的放氧反应，不应该是H2O氧化反应么？对于封闭效应，我能理解到极化增加，过电位增加，可是穿透效应是怎么回事呢？不好意思，希望您能再帮我解释一下，谢谢！
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4楼2012-04-22 14:07:21
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梅花恋草

银虫 (小有名气)
引用回帖:
3楼: Originally posted by tangyao1999 at 2012-04-21 12:43:59:
俺们觉得另外一个需要考虑的是，你的有机物的被氧化的电位与OH或者H2O的被氧化电位的比较，若该有机物的氧化电位与氧的析出电位接近，则有可能需要更正的电位来析氧（互为竞争）……希望对你有所帮助~~

谢谢，我个人一直认为析氧反应中，不是谁的氧过电位低，谁就容易优先发生氧化反应啊，这个会造成放氧反应的电极电位急剧升高么？
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5楼2012-04-22 14:09:41
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