应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 协同反应 前线轨道分析
121/1返回列表
查看: 1934  |  回复: 11
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看

nnipp

金虫 (小有名气)

[交流] 协同反应 前线轨道分析

刚开始学习结构化学，有个问题请教大家：
涉及到3种分子的协同反应前线轨道应该如何分析呢?

例如：A(-)+H-B+C(+)=>A-H+BC

若A、B分子反应，根据前线轨道理论，我们分子两个分子的HOMO,LUMO的能级及对称性。但是对于三个分子的反应是一样的原理吗？
是需要分析H-B分子的HOMO-1，HOMO-2，HOMO-3/LUMO+1，LUMO+2，LUMO+3及A和C的HOMO-1，HOMO-2，HOMO-3/LUMO+1，LUMO+2，LUMO+3吗？

有具体的例子或者文献学习一下吗？
请大家不吝赐教，先谢谢各位老师前辈。
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼 2012-04-10 14:03:03
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
回帖支持 ( 显示支持度最高的前 50 名 )

purplez

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
FMO是通过底物轨道的比较来进行粗糙分析，可以在没有过渡态的情况下进行分析。一般情况下使用的FMO都是HOMO 和LUMO（至多再分析道HOMO-1和LUMO+1，否则FMO分析就失去了本身的价值，还不如用过渡态）
所以即使是三分子反应也不要涉及太多的FMO
另外有两种建议啊：
1.你可以试着考虑有没有加合物的存在（比如A---HB），将三分子变成双分子
2，如果上一种方法不行（或者是过渡态中相较于底物形变很大），你最好先找过渡态，然后分析过渡态的轨道，再反推出底物在反应中使用FMO的情况。（当然，等你在发表文章的时候就说自己直接分析了FMO，就不要去提过渡态了）
赞一下(1人) 回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

nnipp
9楼2012-04-12 13:29:50
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

purplez

新虫 (初入文坛)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
10楼: Originally posted by nnipp at 2012-04-12 22:52:12:
非常感谢
对于你说的第二种方法，分析过渡态的轨道，是指要分析相对于反应物有成断键的轨道变化吗？
有具体的例子或者文献可以参考吗？

找到过渡态后，去看看过渡态的HOMO和LUMO
按照分子轨道组合的原则，过渡态轨道由起始物轨道组合而来
所以只要分析过渡态的FMO（HOMO和LUMO），再通过比对就可以知道起始物使用FMO的情况了
文献什么的一般不会这么写，一般都是直接告诉你起始物FMO
赞一下(1人) 回复此楼

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

nnipp
11楼2012-04-13 12:07:37
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

书万里

木虫 (著名写手)
★
nnipp(金币+1): 谢谢参与
这个问题我也不太懂。照我的想法，这三个分子两两结合的位置应该不同，我们只需要分析相应的位置即可
赞一下 回复此楼
3楼2012-04-10 14:23:58
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

taoxie1977

木虫 (职业作家)
★
nnipp(金币+1): 谢谢参与
不是很了解，帮顶
回复此楼
4楼2012-04-10 15:05:31
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

nnipp

金虫 (小有名气)
继续 等大家指教
回复此楼
7楼2012-04-10 22:06:33
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ggdh

专家顾问 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★ ★
nnipp(金币+1): 谢谢参与
nnipp: 金币+5, 有道理，谢谢指教 2012-04-11 12:05:55
A的homo和HB的sigma反键轨道，应该是其lumo
然后HB的HOMO，和C的lumo就行了
赞一下 回复此楼
8楼2012-04-11 11:21:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

nnipp

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
引用回帖:
9楼: Originally posted by purplez at 2012-04-12 13:29:50:
FMO是通过底物轨道的比较来进行粗糙分析，可以在没有过渡态的情况下进行分析。一般情况下使用的FMO都是HOMO 和LUMO（至多再分析道HOMO-1和LUMO+1，否则FMO分析就失去了本身的价值，还不如用过渡态）
所以即使是三 ...

非常感谢
对于你说的第二种方法，分析过渡态的轨道，是指要分析相对于反应物有成断键的轨道变化吗？
有具体的例子或者文献可以参考吗？
赞一下 回复此楼
10楼2012-04-12 22:52:12
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

nnipp

金虫 (小有名气)
送鲜花一朵
引用回帖:
11楼: Originally posted by purplez at 2012-04-13 12:07:37:
找到过渡态后，去看看过渡态的HOMO和LUMO
按照分子轨道组合的原则，过渡态轨道由起始物轨道组合而来
所以只要分析过渡态的FMO（HOMO和LUMO），再通过比对就可以知道起始物使用FMO的情况了
文献什么的一般不会 ...

学习了，非常感谢
回复此楼
12楼2012-04-13 17:03:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
简单回复
allen_baobao2楼
2012-04-10 14:19   回复  
nnipp(金币+1): 谢谢参与
shuwenhe5楼
2012-04-10 15:08   回复  
nnipp(金币+1): 谢谢参与
ts_chenchao6楼
2012-04-10 15:10   回复  
nnipp(金币+1): 谢谢参与
相关版块跳转 我要订阅楼主 nnipp 的主题更新
121/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭