24小时热门版块排行榜    

查看: 2875  |  回复: 9
本帖产生 1 个 PEPI ,点击这里进行查看
当前只显示满足指定条件的回帖,点击这里查看本话题的所有回帖

ambyshine

铁虫 (著名写手)

[求助] 关于RAFT法合成线型聚合物 已有1人参与

最近在用RAFT做poly PEGMA, 溶剂尝试了Dioxane或者Toluene, [M]尝试了0.3, 0.5或者1M, 温度70, [M]:[CTA]:[AIBN]=50:1:0.1

但是几次实验下来GPC(用的THF)结果都不理想,虽然PDI在1.2左右,但随着时间增加,分子量增加得不明显,甚至还会减小。而且从反应开始就逐渐出现2个重叠的峰,最终一个峰28K,另一个10k。

请大侠指教为什么GPC会出现2个重叠峰,谢谢!
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

RAFT聚合 生物高分子 合成相关 RAFT聚合

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐,对您同样有帮助:

已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

luoyuwuyu

铁虫 (初入文坛)

【答案】应助回帖

单体量有点低,500分子量的单体至少要 200: 1: 0.1

单体太少,很快就不够用,链-链 双基终止比例上升,双峰就出现了。。。

我做的糖单体和星形链转移剂,200: 1: 0.1 的比例聚到50% 就必须停止,不然pdi就会狂飙
10楼2015-02-17 12:41:51
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
查看全部 10 个回答

wgs8136

版主 (文坛精英)

皇家神龙教之-左护法

优秀版主优秀版主

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
难道合成了星形聚合物?
快乐积极向上
2楼2011-12-17 16:32:17
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

很好很求是

木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
nesimon(金币+3, PEPI+1): 回答很专业。特授予一个EPI。 2011-12-17 20:48:08
ambyshine(金币+10): thx a lot! 2011-12-18 15:59:58
单体是PEGMA?对吧,莫非这就是传说中的大分子单体?
RAFT在单体转化率非常低也就是聚合反应初期活性聚合特征不是那样明显,实际上所谓的活性聚合都是统计意义上的,而统计是需要样本量足够大,所以初期不会太明显。
不知道你的这个反应动力学是怎么样的?如果反应非常缓慢,其一可以增加单体浓度,因为你用溶液聚合,感觉浓度低了一点,保证溶剂分子和单体的摩尔数在一个数量级。另外一个你用溶液聚合不得不考虑的因数就是溶剂的链转移常数,具体值我不知道,虽然我也用过甲苯,但是有的想想甲苯貌似是能稳定自由基的,链转移常数应该不会太小,因此建议楼主查找一下,选用链转移常数比较小的溶剂。
链转移剂以引发剂你用的比例是10比1,如果想提高反应速率是可以稍微减小这个比例的。
不知道你的单体是哪里来的,是否表征过,分子量多少?你所说的看到两个峰是否有可能其中有单体的。信息缺失,做不了更多分析。
没有这个单体具体聚合的操作经验,只是随便说说而已的,仅供参卡。
3楼2011-12-17 20:42:52
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

shiyi1008

木虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
ambyshine(金币+5): 多谢! 2011-12-18 16:15:34
首先你用的PEGMA分子量是多大的,然后你选择的RAFT试剂是那种类型,还有就是最好不要再THF中做GPC,可能是因为PEO链的原因,在THF GPC中,分子量增大,聚合物的峰不会往前跑多少,这个我也遇到过。还有你说的重叠峰,可能是单体的峰和聚合物的峰。因为这个单体分子量应该不会太小,这个聚合有时候都可以拿GPC算转化率的。
4楼2011-12-18 11:48:10
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
信息提示
请填处理意见