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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 分析 » 紫外 蓝移及吸光度的解释
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛

[求助] 紫外 蓝移及吸光度的解释

我有一个物质R-NH-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-NH2，
在最大吸收波长297nm处的吸光度是0.7
当用盐酸把三个氨基都质子化后，最大吸收波长变为303nm，吸光度也增大到2.0
如果控制ph仅仅质子化端位的伯氨基，最大吸收波长为307nm，吸光度增大到2.9
1）为什么最大吸收波长的位置会发生向长波段的移动？
2）吸光度的增大说明什么？
谢谢
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Don't give up and don't give in!
1楼 2011-11-13 18:54:57
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ise

木虫 (正式写手)
引用回帖:
14楼: Originally posted by hoho2010 at 2011-11-15 17:15:10:
R为直连的话，跃迁类型为n-σ﹡，一般情况下其光谱的最大吸收波长在近紫外区（220nm以下），摩尔吸光系数比较小。而楼主最大吸收波长将近300nm，请赐教。

谢谢，由于一时疏忽造成一个极大的错误，谢谢提醒。
就R为支链的分子来说，它的吸收峰是氨基引起吗？此外，吸光度是不是与浓度也有较大关系？毕竟我的浓度达到了2%
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15楼2011-11-16 14:05:14
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

storm8306(金币+20): 十分感谢 2011-11-14 17:53:43
吸光度增加是由于增色效应引起的；
本来氨基有孤电子对啊，孤电子对引起蓝移，因为孤电子对对键角有排斥，键长被迫增长，而质子化了，就没有孤电子对了，所以红移咯；
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2楼2011-11-13 19:09:14
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storm8306

木虫 (正式写手)

会飞的羽毛
引用回帖:
2楼: Originally posted by leobtx at 2011-11-13 19:09:14:
吸光度增加是由于增色效应引起的；
本来氨基有孤电子对啊，孤电子对引起蓝移，因为孤电子对对键角有排斥，键长被迫增长，而质子化了，就没有孤电子对了，所以红移咯；

那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢？望不吝赐教
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Don't give up and don't give in!
3楼2011-11-13 19:56:12
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leobtx

至尊木虫 (著名写手)

【答案】应助回帖

引用回帖:
3楼: Originally posted by storm8306 at 2011-11-13 19:56:12:
那为什么只质子化伯氨基反而比胺基全部质子化的要红移更多呢？望不吝赐教

因为全部质子化的话，整条碳链的立体构型会发生变化；一般来说，红外峰与偶极矩是密切相关的，事实上，碳链比较长的时候，碳链的立体构型对分子间作用力就需要考虑，全部质子化之后，氮原子的杂化呈四角锥，而为了让彼此的负电中心错开（此时分子内能最低，最稳定），所以需要消耗一部分能量，所以红移得不够多。
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4楼2011-11-14 17:13:49
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