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flyingtech

木虫 (正式写手)


[交流] 两道有关固液体系 相变,要设计过程求G,H,S状态函数变化的题目

Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol,假设液体Hg和冷液体Hg的Cp,m(l)均为28.28j/k/mol,并可认为它是常数;又已知Sm标准(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol,223.15K,p标准的过冷液体Hg,经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系,请求算:
(1)写出上述过程的相态变化,并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
(2)计算终态体系中固体Hg的物质的量
(3)变化过程的熵变
(4)变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
(5)上述过程是否为不可逆过程?请指明所用的判据。
解:
(1)首先设计过程:Hg(223.15K,p标准)【1】=234.28K,p标准【2】=Hg(s)+Hg(l)【3】;
由于是绝热等压过程,Qp=ΔH;
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
(2)【3】xHg(s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp,m(l)*(234.28-223.15)+(-ΔfusHm*x)=0;
解出x即可。
(3)【1】到【2】过程是系统升温,认为是等压可逆变温,ΔS=n(Cp,m)lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程,认为是可逆相变,直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS,近似认为ΔS为0,那ΔG也为0;
该过程用熵判据,而不用G判据,因为G判据要求等温等压Wf=0;
认为可逆。
我做完感觉不对,主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K未用到,应该过程想的错了,哪位能给改正一下。
第二题:绝热等压条件下,将一小块冰投入到263K,100g过冷水中,最终形成273K的冰水体系,以100g水为体系,求在此过程中的Q,Hg在正常熔点234.28K时的ΔfusHm标准=2.367kj/mol,假设液体Hg和冷液体Hg的Cp,m(l)均为28.28j/k/mol,并可认为它是常数;又已知Sm标准(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K.将1mol,223.15K,p标准的过冷液体Hg,经绝热等压过程变为234.28K的液体与固体Hg的平衡体系,请求算:
(1)写出上述过程的相态变化,并计算1molHg体系由始态到终态的焓变。
(2)计算终态体系中固体Hg的物质的量
(3)变化过程的熵变
(4)变化过程的Gibbs自由能变化ΔG
(5)上述过程是否为不可逆过程?请指明所用的判据。
解:
(1)首先设计过程:Hg(223.15K,p标准)【1】=234.28K,p标准【2】=Hg(s)+Hg(l)【3】;
由于是绝热等压过程,Qp=ΔH;
且ΔH1+ΔH2=ΔH=0;
(2)【3】xHg(s)+(1-x)Hg(l)
所以1mol *Cp,m(l)*(234.28-223.15)+(-ΔfusHm*x)=0;
解出x即可。
(3)【1】到【2】过程是系统升温,认为是等压可逆变温,ΔS=n(Cp,m)lnT2/T1= 1.376 J.K-1
【2】到【3】过程,认为是可逆相变,直接用-ΔfusHm/T= -1.344 J. K-1
ΔS总=1.376-1.344=0.32
ΔG=ΔH-TΔS,近似认为ΔS为0,那ΔG也为0;
该过程用熵判据,而不用G判据,因为G判据要求等温等压Wf=0;
认为可逆。
我做完感觉不对,主要是感觉熵变计算有问题。另外题中给出的条件Sm标准(Hg,l,223.15K)=69.210J/mol/K未用到,应该过程想的错了,哪位能给改正一下。
第二题
绝热等压条件下,将一小块冰投入到263K,100g过冷水中,最终形成273K冰水体系,以100g水为体系,求在此过程中的Q,焓变,熵变。通过计算说明上述过程是否为可逆过程?已知:273K时,ΔfusHm(冰)=6.0kj/mol,Cp,m(H2O,l)=75.3J.K-1.mol; Cp,m(H2O,S)=37.2J.K-1.mol。
解:设计过程【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰;
【1】,Qp=△H;Qp=nCp,m(水,l)(T2-T1)=4183 J.mol-1
熵变=nCp,m lnT2/T1=15.61
【2】熵变=-△H/T=-21.98
【3】熵变=nCp,m(s)lnT2/T1=-7.71
△S总=15.61+-21.98+-7.71=-14.08为负值?!
这是哪里错了啊?
这题主要就是熵变这个搞不清那得的问题,难道过程设计错了?求指点

[ Last edited by flyingtech on 2011-11-12 at 16:40 ]
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chw5842036

金虫 (正式写手)



小木虫: 金币+0.5, 给个红包,谢谢回帖
能把关于Hg的题详细写下吗。急用
22楼2013-11-05 21:53:09
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查看全部 24 个回答
★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
zhonggao18(金币+1): 感谢回帖 2011-11-12 17:58:33
flyingtech(金币+2): 熵真的不怎么好算。。。打完这么多字我已经崩溃了 2011-11-12 20:32:31
【1】水263K→→【2】273k水→→【3】237K冰→【4】263K冰
不用第四部吧


你最近怎么老跟熵上过不去
2楼2011-11-12 17:53:12
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LIUXUSONG

木虫 (正式写手)


★ ★ ★ ★
flyingtech(金币+1):谢谢参与
flyingtech(金币+6): 2011-11-12 20:32:48
zeng1986kai(金币+3, ICEPI+1): 谢谢应助! 2011-11-12 20:35:55
做做第二题吧,有点麻烦,另外冰和263K的水不可能升温到273K的冰水混合物,题都出错了,不过也可以做。
263k 100g H2o(l)----100gH2o(l),273K----xgH2o(s)+(100-x)g H2o(l)273k
Qp=△H=0
△H=△H1+△H2=nCp,m(T2-T1)-x△fusHm=0可得x=2.259g
即nH2O(S)=0.126mol
则△S=△S1+△S2+△S3=nCp,m(l)lnT2/T1-nH2O(S)△Hfus/T2+nCp,m(s)lnT2/T1=14.09J.K-1

[ Last edited by LIUXUSONG on 2011-11-12 at 19:33 ]
3楼2011-11-12 19:31:49
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LIUXUSONG

木虫 (正式写手)


第一题楼主的思路还是正确的,设计的过程是值得肯定的。但是第三问,从状态1到状态2是恒压变温过程,非可逆过程,可不要臆断啊。△S明显不为0,楼主好好算算,老衲算第二题已经机毁人亡了,第一题还是楼主自己慢慢享用吧
4楼2011-11-12 19:40:28
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