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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 乳液聚合过程中分子量的控制
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yq琴

银虫 (小有名气)

[求助] 乳液聚合过程中分子量的控制

我想请教一下，在微乳液聚合或者普通乳液聚合过程中，如果没有加入链转移剂，那哪些实验因素会影响最终聚合物的分子量大小和分子量分布呢，我在控制其他条件相同的情况下，使用不同的乳化剂，最终发现分子量分布有一些差异，是否可以表明乳化剂对聚合过程的分子量有影响，影响原因又是什么呢？期待大家的讨论和交流。
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1楼 2011-07-26 11:17:09
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★
yq琴(金币+3): 谢谢您的回复，我一直有个问题没弄明白，乳胶粒数目增多，是不是有效的抑制了自由基的双基终止速率从而使得聚合度增加啊？ 2011-07-26 20:07:48
对吻鱼(金币+5): 感谢提供建议~欢迎常来高分子应助~:tiger28: 2011-07-27 10:38:35
乳化剂对聚合物分子量的影响：
不同种类的乳化剂由于链转移常数、对单体及自由基的扩散阻力等参数不一样，因此肯定对乳液聚合产物的分子量有影响，至于具体有没有规律或者有什么样的规律，我还没有总结过（我也不确定是否有人做过这样的工作）。
我想大多数人还是关心同一乳化体系在不同乳化剂浓度时对聚合产物分子量的影响。对于在合理的乳化剂浓度范围内进行的正常乳液聚合来说，乳化剂浓度越大，胶束数目按胶束机理生成的乳胶粒数目也就越多，当自由基生成速率一定时，自由基在乳胶粒中的平均寿命就越长，自由基就有充足的时间进行链增长，因此得到的聚合物分子量越大。
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6楼2011-07-26 16:59:36
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root1697

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★ ★
yq琴(金币+2): 谢谢回复，那乳化剂对分子量的影响主要作用点在哪呢？ 2011-07-26 12:19:47
对吻鱼(金币+3): 感谢提供建议~欢迎常来高分子应助~:tiger28: 2011-07-27 10:38:08
影响分子量、分子量分布的因素：
1）氧气；
2）聚合温度；
3）杂质：原料带入的杂质或者在反应容器上残留的杂质；
4）容器内壁、搅拌桨的材料；
5）引发剂的用量、种类；
6）乳化剂的用量、种类；
7）聚合工艺：垫底乳化剂和预乳化乳化剂的比例，垫底引发剂和预乳化乳化剂的比例等等。
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2楼2011-07-26 11:39:34
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holymonkey25

银虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

引用回帖:
Originally posted by root1697 at 2011-07-26 16:59:36:
乳化剂对聚合物分子量的影响：
不同种类的乳化剂由于链转移常数、对单体及自由基的扩散阻力等参数不一样，因此肯定对乳液聚合产物的分子量有影响，至于具体有没有规律或者有什么样的规律，我还没有总结过（我也不 ...

经典的Smith-Edward原理啊！
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7楼2011-07-26 23:11:32
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普通回帖

mingyekeji

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★
yq琴(金币+1): 恩，这是个好方法，但是实验条件有限，难道是隔一段时间取样，然后用GPC测试吗？ 2011-07-26 19:19:24
对吻鱼(金币+1): 感谢提供建议~欢迎常来高分子应助~:tiger28: 2011-07-27 10:38:16
我们可以实现在线检测分子量的大小，实时检测，实时控制
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3楼2011-07-26 13:22:14
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greenye01

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

★ ★
yq琴(金币+3): 谢谢，能不能麻烦介绍一些相关的文献呢？ 2011-07-26 19:16:35
对吻鱼(金币+2): 感谢提供建议~欢迎常来高分子应助~:tiger28: 2011-07-27 10:38:28
引用回帖:
Originally posted by root1697 at 2011-07-26 11:39:34:
影响分子量、分子量分布的因素：
1）氧气；
2）聚合温度；
3）杂质：原料带入的杂质或者在反应容器上残留的杂质；
4）容器内壁、搅拌桨的材料；
5）引发剂的用量、种类；
6）乳化剂的用量、种类；
7）聚合 ...

还有投料方式，可以尝试种子乳液聚合来控制分子量。。
其中root1697提到的，温度，引发剂以及乳化剂是比较关键的。
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想象力比知识更重要~！~~
4楼2011-07-26 14:02:55
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mxf007

银虫 (小有名气)
我比较感兴趣这个话题。
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平常心，平常心。
5楼2011-07-26 14:49:24
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yiverson3

金虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

★ ★
对吻鱼(金币+2): 感谢提供建议~欢迎常来高分子应助~:tiger28: 2011-07-27 10:38:45
提高温度 或者 引发剂   。。。。可以降低分子量。。。。。除了仪器检测分子量。。只能从理论上有个大概的增减趋势。。。。。或者从涂膜性能 判断。。。
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不到最后一秒决不轻言放弃，放弃了，比赛就等于提前结束了。
8楼2011-07-26 23:16:22
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mingyekeji

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

yq琴(金币+1): 能够在线检测肯定很好，那在线监测采用的什么方法和原理呢？ 2011-07-27 11:17:52
我们在线检测分子量，主要应用在生产上的，对整个生产有非常大的指导意义，可减少实验室化验分析次数
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9楼2011-07-27 10:47:15
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danielchan

金虫 (小有名气)
有什么办法可以做出分子量极大的聚合物呢？
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命运的齿轮开始转动了吗
10楼2011-07-27 10:53:53
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