应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

CyRhmU.jpeg
小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 焓变 活化能 键离解能 能垒 反应速率 的巩固 求教
31/1返回列表
查看: 5364  |  回复: 14
查看全部回帖@他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

maowenxue

铜虫 (正式写手)

[交流] 焓变 活化能 键离解能 能垒 反应速率 的巩固 求教

这是今天一个博士问我的几个问题 我非常汗颜，我也是模棱两可，下面是他的问题1、键离解能（BDE）；裂解前哪项减去裂解后哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

2、结合能（Binding Energy）；合并前哪项减去合并后哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

3、化学反应的能垒Ea ；过渡态哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

4、化学反应焓变H；产物哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？

5、化学反应速率；根据Eyring公式（好象这个公式的热力学处理也有很多版本，有的用熵，有的用自由能算），过渡态哪项减去反应物哪项，要不要扣除空白值，例如Zero-point correction？
最后经过商量我们达成了这几个共识希望高手给予批评指正 因为我觉得这是每个高斯新手都会感觉吃力迷茫的部分
1我认为键离解能（BDE）是通过势能面扫描的出来的 计算结果能不能读取我也不知道这个请各位大侠指点一下
2活化能一般是实验上通过几个点 然后用ORIGIN拟合反应速率方程  根据反应速率常数数据 得出活化能（可以与计算的反应能垒进行对比）
3化学反应的能垒Ea ：我认为是过渡态的值（通过高水平单点能计算能量值加上优化后的修正值）-反应物的值（通过高水平单点能计算能量值加上优化后的修正值）这个可以看反应进行的难易程度 以及算速率常数
4化学反应焓变H就是用产物的（ 通过高水平单点能计算能量值加上优化后修正值和Sum of electronic and thermal Enthalpies）
5化学反应速率；中应该就是用第三条说的能垒值吧
希望大家多批评
回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

我的饕餮 纳米及第一性原理方向

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

maowenxue

» 猜你喜欢

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴
1楼2011-07-21 23:39:29
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yurivivi

新虫 (小有名气)
★
小木虫: 金币+0.5, 给个红包，谢谢回帖
引用回帖:
9楼: Originally posted by meteoric30 at 2011-07-23 00:20:17
我计算过一个多步反应，看过其他的文献中，对于多步反应的活化能来进行计算求得表观活化能...只是计算过程很难理解、、、...

前辈你好！
看到了你的这个回复，有个问题请教一下。因为最近我也在算多步反应的活化能，最后把基元反应的活化能汇总成总的表观活化能遇到了难题，貌似是复杂反应动力学的内容，查阅了好多文献，都没有找到好的解决办法。所以请教前辈的问题是怎么解决的？或你提到的这个文献是哪篇？能不能告诉我一下呢
赞一下 回复此楼
13楼2014-04-23 17:32:58
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

yurivivi

新虫 (小有名气)
引用回帖:
14楼: Originally posted by meteoric30 at 2014-04-24 10:44:33
关键是指前因子的计算 我现在也很久不做了  我建议你看看Alex T Bell 或者delft的 kanipjin（这个估计拼的不对）的文章...

谢谢！
回复此楼
15楼2014-04-25 22:00:24
 已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 maowenxue 的主题更新
31/1返回列表
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复(可上传附件)
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭