【答案】应助回帖

动力学

11楼2011-07-16 10:26:17

zhou2009

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【答案】应助回帖

chemistryxrw(金币+5): 2011-07-16 10:39:01

当然，说到考虑溶剂效应，不是说分析孤立分子、对孤立分子作计算就没有意义了。

孤立分子的电子结构是内因，溶剂是外因，外因通过内因起作用。对电子结构的信息的把握还是最重要的，甚至有经验的人可以由电子结构联想到溶剂是如何起作用的。

更何况你涉及的是离子液体，对离子液体电子结构的计算常就是全部。

12楼2011-07-16 10:34:09

chemistryxrw

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引用回帖:

Originally posted by zhou2009 at 2011-07-16 10:34:09:
当然，说到考虑溶剂效应，不是说分析孤立分子、对孤立分子作计算就没有意义了。

孤立分子的电子结构是内因，溶剂是外因，外因通过内因起作用。对电子结构的信息的把握还是最重要的，甚至有经验的人可以由电子结 ...

我不是很清楚你的意思，我想单纯就是算离子液体的氢键以及静电力。。

动力学

13楼2011-07-16 10:41:13

zhou2009

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【答案】应助回帖

chemistryxrw(金币+5): 谢谢 2011-07-16 14:56:21

下面文献与你的题目类似，想已看到：
1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐离子液体结构性质的模拟计算，广西工学院学报 V01．2O No．2
Jun．2009

离子液体在氢键作用和静电吸引作用下形成分子是这类离子液体的结构特征，但如何将氢键作用和静电吸引作用，分别开来，可能要计算出总的结合能，再减去各氢键能，得到静电吸引能？

但是氢键本身也就会包含静电吸引，真要分开可能是不现实的。

[ Last edited by zhou2009 on 2011-7-16 at 12:04 ]

14楼2011-07-16 11:15:48

yongleli

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chemistryxrw(金币+3): 2011-07-18 08:34:54

引用回帖:

Originally posted by zhou2009 at 2011-07-15 15:49:57:
首先、我觉得正离子、负离子通常会形成新的键、结合成分子，不再是初始的正离子、负离子靠静电力作用的形态，通过形成的新键，负离子的电荷会流向正离子。这时的氢键是分子内的。

其次，如果正离子电负性很小， ...

你这里有一个概念性错误，离子液体之所以能导电，就是因为
每个溶液中的分子都是一个离子，没有那么大的电荷转移。
实际上此时的模型很像熔盐。就好像NaCl熔化之后，液体的NaCl
中没有中性分子，而是Na+和Cl-。此时两者的作用力主要为简单
的静电力，和van der Waals作用力。后者来自两者轨道相互作用。
也可以说离子液体就是低熔点的离子晶体。

15楼2011-07-16 20:06:37

zhou2009

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引用回帖:

Originally posted by yongleli at 2011-07-16 20:06:37:
你这里有一个概念性错误，离子液体之所以能导电，就是因为
每个溶液中的分子都是一个离子，没有那么大的电荷转移。
实际上此时的模型很像熔盐。就好像NaCl熔化之后，液体的NaCl
中没有中性分子，而是Na+和C ...

楼主开始提问仅是说正负离子，我也就按通常的溶液来说的。

后来才发现他说的是离子液体。

16楼2011-07-16 20:33:41

yongleli

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zhou2009(金币+2): 2011-07-18 12:15:32

引用回帖:

Originally posted by zhou2009 at 2011-07-16 20:33:41:
楼主开始提问仅是说正负离子，我也就按通常的溶液来说的。

后来才发现他说的是离子液体。

其实溶液的话，也存在此问题。
比如NaCl的水溶液，
里边的Na+离子很显然难以跟水形成配位键。
但是Na+依然被一层水包裹着。这个作用力主要来自静电力。
由于水分子互相之间的尺寸排阻，导致有限个水包裹着Na+，
而这一层包裹着Na+的水流动性很强，虽然平均来看大约6个水
包围着Na+，但是不断的有第一配位层的水分子跑开，
然后其他的水分子补上。Na+到水的电荷转移还是很小的。

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17楼2011-07-18 11:10:32

yongleli

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引用回帖:

Originally posted by yongleli at 2011-07-18 11:10:32:
其实溶液的话，也存在此问题。
比如NaCl的水溶液，
里边的Na+离子很显然难以跟水形成配位键。
但是Na+依然被一层水包裹着。这个作用力主要来自静电力。
由于水分子互相之间的尺寸排阻，导致有限个水包裹着 ...

当然以上属于个人经验，如有不当之处请不吝赐教。

18楼2011-07-18 11:11:32