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12345ruby629铁杆木虫 (小有名气)
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| 为进一步调控主链含苯并噁唑的聚酰亚胺的结构与性能，以制备适合不同需要的高性能共聚酰亚胺薄膜材料，本文以PDA、BOA、BIA、DABA及DA为原料分别制备了三种类型的具有不同BOA相对含量的共聚物，并制备了四种相应的均聚物用于比较。系统地对比研究了引入BIA、DABA及ODA对聚合物的聚集态结构、机械性能、耐热性、吸水性、透光性等性能的影响。共聚物的结构与性能的关系研究结果表明：相对于均聚物A而言，分子链上BIA、DABA及DA的引入使共聚物薄膜的拉伸强度、5%及10%失重温度、结晶能力或有序度均不同程度的下降，但薄膜的弹性模量、延伸率、Tg、透光性则依据引入的不同基团及其相对含量表现不同的变化趋势。此外，BIA、DABA的引入使整个共聚物的分子链段的平均堆砌相较于其对应均聚物中分子链的堆砌显得更为紧凑。共聚物分子主链上的不同链段间存在的氢键相互作用使共聚物的实测Tg相对于由FOX方程计算的理论值出现正偏差。随着DABA在共聚物中的相对含量增加，共聚物中酰胺基团愈加倾向于形成自身酰胺基团间氢键作用，使玻璃化转变呈现由3种分子链间作用逐渐向2种分子链间作用过渡的趋势。制备的薄膜兼具高的拉伸强度、模量和良好韧性及较好耐热性、热稳定性和较低的吸水性。研究还发现，含BOA的苯链段与含ODA的链段间形成的ab序列的自由度大于其对应均聚物中的含BOA的链段的aa序列和含ODA的链段间形成的bb序列，从而导致其实测Tg均相较于对应由FOX方程计算得到的理论值偏小。 |
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