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caiyang

木虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】一道高分子化学考研题,百思不得其解..就达人指教 已有17人参与

氯乙烯,苯乙烯,甲基丙烯酸甲酯本体聚合时,自动加速现象有何差异?终止的方式分别是什么?并请解释。
百思不得其解..
不都是自由基聚合,然后因为粘度增加,凝胶效应,自动加速吗?
最后也不都是双基作用终止反应的吗?

实在是搞不明白,求达人指教啊

[ Last edited by caiyang on 2011-3-24 at 11:48 ]
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yzchenxs

铁杆木虫 (正式写手)

钻石


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
(1) 氯乙烯不溶聚氯乙烯,反应为非均相体系,沉淀效应抑制链终止,故在很低转化率下出现自动加速现象。
(2)甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良溶剂,自动加速由凝胶效应产生,在相同的聚合反应条件下,自动加速出现的比苯乙烯聚合体系要早。
(3) 苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂,在相同聚合条件下,链自由基比较舒展,终止反应相对容易,因此自动加速出现的比甲基丙烯酸甲酯体系要晚。
此外,还应注意三种单体的链终止方式不同。
10楼2011-03-25 09:02:15
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天际奇虾

木虫 (著名写手)

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
对吻鱼(金币+5): right~~ 2011-03-24 23:01:36
对吻鱼(金币+1): 有没有兴趣来做高分子版的专家顾问?随时欢迎你~~ 2011-03-24 23:02:23
氯乙烯聚合为沉淀聚合在聚合一开始就出现自动加速,苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂30%转化率才开始自动加速,MMA是PMMA 的不良溶剂10-15%时开始自动加速自动加速的程度是氯乙烯最大苯乙烯最小,终止方式上氯乙烯是向单体转移为主,苯乙烯为偶合终止为主,MMA偶合与歧化兼而有之,随温度升高歧化的比例提高
2楼2011-03-24 12:11:23
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sunjy825

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
单体双键电子云密度不同~
4楼2011-03-24 18:36:53
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gfzjuntao

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
引用回帖:
Originally posted by 天际奇虾 at 2011-03-24 12:11:23:
氯乙烯聚合为沉淀聚合在聚合一开始就出现自动加速,苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂30%转化率才开始自动加速,MMA是PMMA 的不良溶剂10-15%时开始自动加速自动加速的程度是氯乙烯最大苯乙烯最小,终止方式上氯乙烯是向单 ...

此为正解,就是生成的聚合物在单体中的溶解度不同啊。。。。
5楼2011-03-24 20:16:55
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