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limin502

金虫 (初入文坛)

[quote]Originally posted by xiaoxiaoma001 at 2006-8-22 11:23 AM:

氨基酸加入在醇里,通氯化氢气体至固体溶解,或把氨基酸加到饱和氯化氢的乙醇溶液里!! 奥,这个方法听上去不错。但是盐酸是和氨基酸中的氨基怎么反应啊,是脱一个氢啊,还是两个氢啊,不好控制吧!
11楼2006-08-22 11:41:42
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xiaoxiaoma001

荣誉版主 (文坛精英)

水区小兔

★ ★ ★
limin502(金币+1):回答的及时简单有效
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引用回帖:
Originally posted by limin502 at 2006-8-22 11:41:
[quote]Originally posted by xiaoxiaoma001 at 2006-8-22 11:23 AM:

氨基酸加入在醇里,通氯化氢气体至固体溶解,或把氨基酸加到饱和氯化氢的乙醇溶液里!! 奥,这个方法听上去不错。但是盐酸是和氨基 ...


盐酸是和氨基成盐,不反应!!如果你要是羧基反应,氯化氢浓度不要过大,以免发生酯化。
上帝说:要有光,于是便有了光......人只不过是一根苇草,是自然界最脆弱的东西;但他是一根能思想的苇草!
12楼2006-08-22 11:51:30
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limin502

金虫 (初入文坛)

氨基酸的结构

看到有很多试验都用到氨基酸的衍生化试剂,例如在用BOC----或者CBZ---取代氨基酸氨基的一个氢,CBZ--BOC--都是酯基,这说明衍生化的试剂因为含有酯基而溶于有机试剂啊?要是这样的话,我用衍生化的氨基酸最好!
13楼2006-08-22 11:59:25
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pingj

金虫 (著名写手)

一般的氨基酸,在甲醇、乙醇中的溶解度都不好,但不知道在DMF或DMSO中的溶解度怎么样。楼主想要用到羧基部分进行下一步的反应,估计用其盐酸盐也不好。因为使用羧基的反应,通常都是缩合反应,HCl会干扰。
建议用N端保护的氨基酸。如果是天然氨基酸,一般N保护的氨基酸都有商品卖。实在不行,自己制备也很容易。
氨基酸因为能形成分子内盐的形式,极性非常强,在绝大多数的有机溶剂中都不溶解;而当其中N端或者C端被保护后,没有了分子内的盐形式,而只有一个强极性基团(游离的氨基或者羧基),是可以溶于大多数有机溶剂的。
14楼2006-08-22 14:21:19
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pingj

金虫 (著名写手)

引用回帖:
Originally posted by limin502 at 2006-8-22 11:59 AM:
看到有很多试验都用到氨基酸的衍生化试剂,例如在用BOC----或者CBZ---取代氨基酸氨基的一个氢,CBZ--BOC--都是酯基,这说明衍生化的试剂因为含有酯基而溶于有机试剂啊?要是这样的话,我用衍生化的氨基酸最好!

不是酯基。
Boc或者Cbz保护的N端,是ROCONHR',应该是一个碳酸单酯单酰胺,其单酯部分在保护基上,单酰胺部分才是BocNHR'。
15楼2006-08-22 14:25:57
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limin502

金虫 (初入文坛)

谢谢PINGJD的回答

谢谢你的答案,希望得到你的进一步指教
16楼2006-08-22 19:52:26
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limin502

金虫 (初入文坛)

但是我已经定购了氨基酸的药品(国外,挺贵的),不可能再买他的衍生物了,因为我是做他的手性分离,所以恐怕制备后不纯或者消旋了,不知道有没有办法解决,另外制备他的这两个衍生物是怎样的方法,能否告知呢?
17楼2006-08-22 19:58:41
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pingj

金虫 (著名写手)

相互交流

制备氨基酸的Boc衍生物的方法:
    20 mmol aa,20.mmol NaOH,5 mL H2O, 6 mL 叔丁醇,搅拌,20 min内加入 20 mmol Boc酐的5 mL叔丁醇溶液。自动升温至45度。再加6 mL叔丁醇,搅拌过夜。
    加20 mL水,用PE洗三次除去BOC酐,水相冷却,加50 mL EA,用1 N HCl调pH值到2。酯层分出。水层用EA萃取三次。有机相合并后用无水硫酸钠干燥。过滤,浓缩得Boc氨基酸。

制备Z(就是Cbz)或者PNZ保护的aa,也可用类似方法。如羟基脯氨酸的N保护(我前几天刚做过):碳酸钾102 mmol溶于37 mL水,0度下加入羟基脯氨酸,10 min后滴加56.6 mmolPNZCl/13 mL 甲苯,15min内加完,内温维持在3~4度。在此温度下强烈搅拌1小时后,进行后处理:分除水相,有机相补加50 mL EA,冰水浴下用浓HCl中和,用1N HCl调pH值到2~3后,萃取(3×50 mL EA),有机相干燥、浓缩,得产物为PNZ保护的脯氨酸,收率近定量。
18楼2006-08-22 20:49:57
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阿信

你怎么知道你的氨基酸不溶于乙腈和四氢呋喃?一般有这样的情况,一种物质能溶于另一物质,只不过溶解度小。加热可以提高溶解度,另外溶解速度也较慢,有些需加热一个小时以上。试过了再谈其他方法。
19楼2006-08-23 06:32:22
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limin502

金虫 (初入文坛)

[quote]Originally posted by 阿信 at 2006-8-23 06:32 AM:
你怎么知道你的氨基酸不溶于乙腈和四氢呋喃?一般有这样的情况,一种物质能溶于另一物质,只不过溶解度小。加热可以提高溶解度,另外溶解速度也较慢,有些需加热一个小时以上。试过了再谈其他方法。 [/quot
我已经试过了,确实是不溶解的,而且因为我配的浓度相对大一些,加热或超声也是不可能的,但是谢谢你的回答!
20楼2006-08-23 10:17:42
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