版块导航: 正在加载中...

登录注册

应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜

返回列表

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

[交流] 【求助完毕】CO极性分子在金属氧化物表面吸附为什么是O上C下的构型？

第一性原理的理想是计算一切。但是如果能对一般性的化学现象在计算前有一个合理的判断，就可以减少计算计算量。

金属氧化物表面，如CeO2(111)，吸附CO，结构优化后做静态计算，会发现O-C*结构比C-O*结构能量低（*为表面）。

但是从极性或者电子结构来考虑，CO分子的O或者C原子靠近表面的吸附结构有什么不同呢？

如何从极性或者电子结构来判断，而不是比较吸附结构优化后的自洽能量，来甄别金属氧化物-CO是O-C*还是C-O*呢？

[ Last edited by cenwanglai on 2012-2-18 at 09:14 ]

回复此楼

» 收录本帖的淘帖专辑推荐

仿真建模与计算

» 本帖已获得的红花（最新10朵）

xiaoxiao985

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)

» 本主题相关价值贴推荐，对您同样有帮助:

低温CO氧化用什么反应器已经有3人回复
类似C=C=O的结构，C=C是给电子基团还是吸电子基团？已经有11人回复
做吸附时，分子吸附到表面的键长怎么控制，是自己画还是有软件能出现已经有13人回复
过渡金属表面化学吸附的CO和羰基有什么区别？已经有8人回复
关于铝和金属氧化物表面的理论计算已经有7人回复
氧气吸附金属氧化物表面时，氧气分子怎样放入切好的表面已经有3人回复
MS金属氧化物表面吸附有机物平衡问题已经有4人回复
CO2在氧化物上的吸附情况如何已经有23人回复
求教：如何控制金属粉末表面的氧化程度已经有3人回复
一种金属氧化物负载在另外一种金属氧化物载体上的催化剂第一性原理计算已经有17人回复
小分子CH4吸附在金属Co100表面的参数问题已经有12人回复
【求助】第一性原理，CO吸附TiN（111）已经有10人回复
【求助】如何用ME或者MS模拟金属氧化物吸附有机分子？已经有4人回复
【求助】怎样判断优化后的构型是稳定的、合理的？已经有10人回复
【讨论】原子/分子在金属表面的吸附过程中外层轨道初始宽化过程已经有3人回复

» 抢金币啦！回帖就可以得到:

查看全部散金贴

1楼 2011-01-11 09:18:59

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

有人不？

回复此楼

2楼2011-01-12 09:48:44

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

spur

金虫 (正式写手)

★
cenwanglai(金币+3):谢谢回复，呵呵。回来工作了？ 2011-01-12 11:39:25
ellsaking(金币+1):谢谢回帖交流~ 2011-01-12 13:51:27

C的电负性弱于O的电负性，即在CO分子中，C显示为正价，而O为负价。因此，当CO与CeO2表面相互作用时，缺电子的C与CeO2表面的O成键强度要高于CO中富电子的O与CeO2表面的O之间的成键。------愚见

赞一下(1人)

回复此楼

3楼2011-01-12 11:12:27

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

goldenfisher

金虫 (著名写手)

★
cenwanglai(金币+3):谢谢回复。又去看了你的帖子。可不可以梳理一下，在第一性原理做一个你的个人文集呢？ 2011-01-12 11:40:13
ellsaking(金币+1):谢谢回贴交流~ 2011-01-12 13:51:40

个人认为，CO会形成CO2的线性构型，这样才更稳定。这也是很正常的，很多文献都有讨论。比如说NO在氧化物表面会被氧化成NO2，等等。我想这个是其形式上的原因。本质上的原因当然要从电子等方面讨论。但是氧化这个过程非常重要。

个人愚见！嘿嘿

赞一下(2人)

回复此楼

4楼2011-01-12 11:17:33

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

cenwanglai

荣誉版主 (知名作家)

★ ★ ★
bingmou(金币+3): 赞详细讨论 2011-02-20 10:35:07

引用回帖:

Originally posted by spur at 2011-01-12 11:12:27:
C的电负性弱于O的电负性，即在CO分子中，C显示为正价，而O为负价。因此，当CO与CeO2表面相互作用时，缺电子的C与CeO2表面的O成键强度要高于CO中富电子的O与CeO2表面的O之间的成键。------愚见

赞同你的见解。也赞同goldenfisher的意见。

从杂化轨道理论来理解CO分子，C外层2s2-sp2，成键时形成两个sp轨道（Acsp1,Bcsp2），两个P轨道（Acp1,Bcp0）. O外层2s2-2p4，参与成键的为3个p轨道（Aop1,Bop1,Cop2）。字母后面的数字都是电子数。

Acsp,Aop各有一个电子，形成Sigma键；
Bcsp被一个对孤电子对占据，在C-O键的延长线外侧；
Acp与Bop个一个电子形成pi键；
Bcp空轨道与占满的Cop形成配位键。

这样看起来，C原子还留有一个孤对电子（Bcsp2）的尾巴，可以提供电子。

从分子轨道理论来看，CO分子最外层占据态的电子应该来源于C原子。我迷惑的是，分子的最外层电子应该是整个分子共享的（及离域）。那么这个分子再与其它化学体系成键的时候，从分子的任意角度抽取电子因该都是等价的吧？

对于分子来讲，费米面在倒空间是球形，而在实空间是有取向的。从分子轨道推出的CO分子实空间能量分布与杂化理论的结果应该是相似的，及CO分子最外层电子主要在C-O键延长线外靠近C的一侧。这才能解释为什么吸附CO分子是从C原子端开始的。

我的理解对不对呢？请过客批评指正。

[ Last edited by cenwanglai on 2011-1-12 at 12:47 ]

赞一下(2人)

回复此楼

5楼2011-01-12 12:34:12

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖