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solidking

木虫 (小有名气)

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[交流] 【求助】一个有关循环伏安图的问答题，寻求答案

下图为二苯甲酮(BP)和三对甲苯基胺(TPTA)均为1 mM的乙腈溶液中的循环伏安图。在乙腈的电势窗口内，BP可被还原而不能被氧化，BP + e ↔BP.- (EO’=-1.8 V vs QRE), TPTA可被氧化而不能被还原,TPTA↔APTA.+ + e (EO’=0.7 V vs QRE)。扫描从0.0 V (vs. QRE)开始先向正扫。据伏安图（还原电流为正，氧化电流为负）说明：
(a) 电势在0.5 - 1.0 V之间(氧化还原峰电流之比为1, 峰电势差为100mV)和 -1.5 ~ -2.0V之间(氧化还原峰电流之比为1, 峰电势差为125mV)的伏安峰，分别对应什么电极反应？解释与这些电极反应有关的异相和均相动力学。
(b)在0.7 - 1.0 V之间的电流为什么下降？
(c)在 -1.0 V的氧化电流和还原电流由什么构成？

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1楼 2010-12-27 21:53:05

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xmuxiaoyu

金虫 (著名写手)

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★
solidking(金币+1):谢谢参与
solidking(金币+5): 2010-12-28 13:42:41

(a) 电势在0.5 - 1.0 V是TPTA↔APTA.+ + e， TPTA的氧化， 1.0-0.5是
APTA.+ + e↔TPTA. 在1.5-2.0V是BP的氧化还原。
(b)是因为过程是由扩散控制，电极表面的TPTA浓度下降所以电流下降。
(c)氧化电流是BP.- 的氧化，还原电流是APTA.+ 的还原。